转移催化剂的合成、性能及应用研究(8)

山东大学硕士学位论文

第三种方法是由卤烃基硅烷出发与醋酸盐作用，将卤烃基转化为酰氧烃基。由于此反应的两反应物互不相溶，且卤烃基硅烷在水中的溶解度不如在有机溶剂中好，而醋酸盐在有机溶剂中的溶解度又不如在水中好，属非均相体系。二者在回流条件下于冰醋酸中直接反应３小时产率约百分之二十几，若在高温高压下于冰醋酸中连续反应１８小时，产率可达９０％左右［９，１０１。随着相转移催化剂的开发和应用，ＪＰ－－Ｋｏｋａｉ昭等将相转移催化剂应用到此类反应体系中，在１１５０Ｃ的甲苯中以Ｂｕ。ＮＣＩ作催化剂反应３小时【３１，收率可达７２％。

我们采用第三种方法，在传统的季铵盐类相转移催化剂的基础上，考虑到所催化的是有机硅体系，通过形成Ｎ．Ｓｉ键合成含硅烷基的新型季铵盐相转移催化剂，以期在比较温和的条件下，以较高的产率、简便经济的手段一步合成出酰氧烃基硅烷化合物。

已有的含硅烷基的季铵盐是在Ｓｉ一０一Ｓｉ或Ｓｉ．Ｓｉ键形成的有机硅高聚物上通过季铵化连有经典结构的季铵盐，或者是季铵盐与硅烷之间用碳链连接而成的季铵化硅烷，而非通过形成Ｎ．Ｓｉ键制备季铵盐催化剂［１１，１２｝。本文通过Ｎ—Ｓｉ键的形成引入硅烷基制备了一系列含硅烷基的季铵盐类相转移催化剂并在一氯取代的六甲基二硅氧烷、一氯取代的八甲基坏四硅氧烷与醋酸钾的酯化反应中验证了其催化性能。

第二节相转移催化剂的研究进展

１．相转移催化剂的类型及催化机理概述

相转移催化技术“”（ＰＴＣ）是２０世纪７０年代初发展起来的，现已成为重要的有机合成技术之一。相转移催化剂因其所具有的独特优点如反应速度快、反应条件温和、产率高、操作简便、副反应少、选择性好、无需溶剂能在非均相体系中进行等６