转移催化剂的合成、性能及应用研究(10)

山东大学硕士学位论文

化，同时生成产物。在亲核取代中，Ｑ＋最终将与有机机质的亲核残基（Ｎｕｃｌｅｏｆｕｇｅ）组成离子对。如果脱去的基团是Ｘ一，则将产生离子对Ｑｘ，且又将发生上式所生的平衡，斯托克斯已提出了一个表达相转移催化循环的经典图示

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斯托克斯相转移催化循环图

图１．１斯托克斯相转移催化循环图

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１．１季铵盐类催化机理

按照Ｐｅｒｓｏｎ软硬酸碱理论，季铵盐的作用是易与水相中的ＯＲ－形成离子对，

然后被提取到有机相中，使原来不溶于有机相的亲核试剂变为易溶于有机相。同时，由于季铵盐催化剂的阴离子部分体积较大，因此与Ｎｕ’之间的亲和力较小，所以Ｎｕ。为裸离子，提高了反应活泼性，同时，可以提高产物的质量和收率。具体的示意图如“斯托克斯相转移催化法循环图”。帽转移催化剂实际上也是一种表面活性剂，既溶于水相也溶于有机相，这种过程实质上是一种“萃取”过程，水相中相转移催化剂通过离子交换和扩散作用将Ｎｕ－萃取进入有机相。反应后，催化剂的箱阳离子又将底物离去基团ｘ＿负离子带回水相，不断来回穿过界面，将Ｎｕ－ｇ取到有机相反应中心，使反应连续进行。８