转移催化剂的合成、性能及应用研究(20)

山东大学硕士学位论文

主要是因为固载后催化剂的活性出现了下降。Ｄｅｓｉｋａｎ…等发现在有些反应中固载ＰＴＣ比可溶的ｌＹｒＥ活性高。Ｇｌａｔｚｅｒ呻３把固载ＰＴＥ和同类型的非固载的ＰＴＥ进行了对照研究，也发现在氯苯与乙酸钠的反应中在低转化率情况下固载ＰＴＣ比可溶的ＰＴＣ活性高。并对其中出现的现象进行了分析，提出了“自动催化”的机理，此项研究有一定的新意。

Ｊｉｎ，Ｇｏｎｇ…１等研究了在三相催化体系中三相体系的性质对苯丁醚合成反应的产率和选择性的影响。在其另一篇文章嘞１中报道了癸烷作溶剂对于双苯醚合成的促进作用。Ｊａｎｎｅｓ㈣报道了在氰化物与卤丁烷的反应中水的影响；印度的Ｇａｎａｐａｔｉｒ删研究了在氯苯与氰的亲核取代反应中助催化剂ＫＩ对于四丁基澳化铵的助催化机理。这些工作对于研究相转移催化剂的催化机理都有一定的借鉴意义。

第三节硅原子的特殊电子结构及其成键特征

硅是第Ⅳ主族元素“３，处于第三周期，原子序数是１４。它的电子结构是：

Ｓｉ：ｌｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ２３ｄ０

硅原子有如下特征：

ｌ－硅成键时，用的是主量子数为３的轨道，硅键比相应的碳键长。这也是很多反应中含硅基团的空间位阻比预想的小的原因。

２．由于核电荷数多，核外电子多，核电荷受到的屏蔽效应大，与碳相比电负性较小。碳为２．５，硅只有１．８。

３．从电子结构上看，价电子层中Ｐ轨道半满，并比碳多出一个ｄ轨道。这也是许多硅化合物区别于碳化合物的本质原因所在。也正是由于