转移催化剂的合成、性能及应用研究(15)

山东大学硕士学位论文

手性相转移催化剂已应用于活性亚甲基的烷基化反应、Ｍｉｃｈａｅｌ加成、双键的环氧化反应、Ｄａｒｚｅｎｓ缩合反应、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以及Ｈｏｒｎｅｒ—Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｕｓ反应等不对称反应中并已取得令人鼓舞的结果。其催化反应机理分子水平上的认识还有待进一步探讨，其主要作用是在反应中的不对称诱导效应，其最新进展是手性ＰＴＣ催化剂类型及可应用反应的进一步扩展。

李建军等汹１以左旋樟脑磺酸出发，经氧化、ｃｕｒｔｉｕｓ重排、还原等步骤合成得到一类含樟脑烷骨架的手性相转移催化剂，可比较有效地催化查耳酮分子的不对称环氧化反应。

焦晓云等…１以工业氯霉素为原料，合成了光学纯（１Ｓ，２Ｒ）一（－）一卜对硝基苯基一１，３－－－羟基一２一丙基苄基二甲基溴化铵，并考察其对亲核取代和亲核加成的催化作用及不对称诱导效应。均得到了不错的结果。

沈宗旋等。”以Ｌ一脯铵酸及Ｌ一羟基脯铵酸等天然氨基酸为原料合成了４个新型手性季铵盐类相转移催化剂，并用于催化不对称查耳嗣环氧化反应，高产率得到相应环氧化合物。

Ｂａｋ６，Ｐ６ｔｅｒｍ删等人以ｄ一葡萄糖、ｄ一半乳糖及ｄ一甘露糖醇为底物合成了一种新型手性冠醚类相转移催化剂，用于Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应、Ｄａｒｚｅｎｓ缩合反应等获得

’

了较高的光学选择性的产物。

２．４温控ＰＴＣ

“温控相转移催化”‘。制概念的提出和建立是均相络合催化与表面活性剂研究的学科交叉结果，鉴于其创新的理论和诱人的应用前景。该成果已迅速受到广泛的关注。

由金子林…首次提出并设计合成的非离子表面活性膦配体不但具有水溶性，而且显示了非离子表面活性剂的浊点特征，呈现逆反的温度一水溶性特性。即常温