转移催化剂的合成、性能及应用研究(14)

山东大学硕士学位论文

了高分子ＰＴＣ。固载相转移催化剂能够催化大多数非固载相转移催化剂所能催化的合成反应，它不仅具有耐溶剂、机械强度好、无毒、不污染环境等优点，而且可以定量回收和重复使用。产物也不会被催化剂所污染。

杨建文、俞善信等乜２１综述了近年来锚盐、冠醚及穴醚、聚乙二醇及其衍生物、共溶剂和光学活性季铵盐等５大类聚合物固载相转移催化剂的进展情况。

陶莫丕、李德和…等综述了影响固载相转移催化剂活性的因素，从而可以对某种固载相转移催化剂的活性作出定性的估计。他们还列举了三相催化剂在腈的合成、卤素交换、醚的生成、ｃ一烷基化反应、二氯卡宾的生成及其反应、氧化还原反应、Ｄａｒｚｅｎｓ反应以及Ｍａｃｒｏｌｉｄｅ合成的应用。

２．３手性ＰＴＣ

手性是生命现象的基本要素之一，生命现象涉及的基础物质大多具有手性。许多手性化合物具有强烈的或者重要的生理功能。因此，获得和控制手性物质已经成为医药工业发展的方向。外消旋体拆分、不对称合成、天然产物手性的利用是获得手性化合物的三种主要方法。手性催化荆尤其是手性相转移催化剂诱导的不对称合成由于使用条件温和、操作简单、化学产率和光学纯度较高而倍受关注。手性相转移催化剂‘””主要有手性铸盐和手性冠醚这两类，前者又以手性季铵盐类最为常见。

使用手性相转移催化剂进行不对称合成的研究在近十年间取得了很大进展。１９８９年，０’Ｄｏｎｎｅｌｌ首次将金鸡纳生物碱用卤化苄进行季铵盐化，制得了第。代手性相转移催化剂；１９９７年Ｃｏｒｅｙ和Ｌｙｇｏ小组各自独立发展这一体系，用９一卤甲基葸对辛可宁进行季铵盐化，制得了第二代手性相转移催化荆，使催化荆的主体选择性大大提高，此后，出现了以联萘及其衍生物作为手性源的第三代手性相转移催化剂，这是一类具有Ｃ２对称轴的手性螺铵盐的新型手性相转移催化剂。１２