转移催化剂的合成、性能及应用研究(13)

山东大学硕士学位论文

杨速兵、曾昭琼“”等合成了一种含有鲶盐和聚乙二醇双功能基的相转移催化剂聚７１ｚ醇基三丁基溴化双季铵。在二氯卡宾与环已烯加成反应、乙酸苄酯的制备反应、卤素交换反应以及烷基化反应中其催化活性好于单功能基的相转移催化剂。２．１．２聚乙二醇、冠醚组合．

带有功能团的冠醚化合物可与高分子化合物聚乙二醇进行接枝，形成高分子为支载体的高聚物冠醚“”，由于高分子冠状化合物往往具有协同作用，可以增强它们固有的缔合能力，故高分子冠醚的萃取能力比相应的低分子冠醚大。

２．１．３季铵盐、冠醚组合

同时具有冠醚和季铵盐双催化活性的催化剂催化活性高““。把季铵盐与冠醚一起使用反应产率比单独使用产率高。如在杂环化学中，当用１８一冠一６和ＴＥＢＡＣ复合使用时，３一取代苯基噻吩的生成几乎是定量的。

２．１．４三聚氰胺衍生体

Ｔ．Ｂａｌａｋｒｉｓｈｎａｎ。”等人以三聚氰胺为母体制备了一种具有六个活性点的新型的相转移催化剂。并在苯氰的烷化反应中比较了这种催化剂与单活性点ＰＴＣ的催化效果。但与预期有一定差距。

ＰＴＣ固载化（三相相转移催化剂）２．２

为了克服小分子相转移催化剂普遍存在的价昂难得、不稳定、有毒、污染环境、消耗大、难以分离回收等缺点，化学工作者受到美国洛克菲勒大学生物化学家Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ固相多肽合成方法的启示，将具有相转移催化活性的分子以化学键的方式固载到不溶性高聚物（如－－７，烯交联的苯乙烯（ＤＶＢ－－ＰＳ），硅胶等）上，形成固载相转移催化剂，由于它在催化固一液或液一液反应时不溶，自成一相，故有时也称为三相催化剂‘２删。１９７５年美国Ｒｅｇｅｎ““等将季盐离子和冠醚先后固载到聚合物载体上，首次制备