转移催化剂的合成、性能及应用研究(12)

山东大学硕士学位论文

图１．３冠醚类相转移催化剂机理图示

Ｆｉｇ１．３ＣａｔａｌｙｓｉｃＭｅｃｈａｎｉｓｍＣｈａｒｔｏｆＧｒｏｗｎＥｔｈｅｒｓ

１８一冠一６的空穴半径（０．２６＿＿０．３２ｎｍ）与Ｋ＋半径（０．２６６ｎｍ）相适应，它能与Ｋ＋成共平面的１：１的太阳离子，从而削弱了对阳离子的影响，形成的ＫＭｎＯ－４络合物转入有机相后，不仅能使反应在均相进行同时也提高了Ｍｎ０４’的氧化活性。固体ＫＭｎＯ。能直接与冠醚络合，故反应可在固液相进行。除Ｍｎ０４＿外，ＯＨ－、ＣＮ一、Ｉ一、ＲＣ００一、Ｆ．等阴离子形成离子对由水相进入有机相之前，由于阴离子脱去水合分子而成为没有溶剂化的完全自由的裸阴离子，都是很强的亲核试剂，能与各种有机物作用，发生多种多样的反应。

２．ＰＴＣ研究新进展

随着科学技术的不断发展，近年来相转移催化剂在原来的基础上有了新内容、新进展。主要有以下几个方面：

２．１新型多功能基、多活性点ＰＴＣ

鉴于相转移催化剂在有机合成上的应用越来越广，而单功能基的相转移催化剂效果不够理想，于是就出现了一系列的由不同的单功能基的催化剂组成的新型多功能基相转移催化剂【１８－２０ｌ。

２．１．１聚乙二醇、络盐组合，】０