转移催化剂的合成、性能及应用研究(17)

山东大学硕士学位论文

２．６逆相ＰＴＣ的研究

逆相相转移催化Ⅲ１作为ＰＴＣ技术的补充是１９８６年由Ｍａｔｈｉａｓ和Ｖａｉｄｙａ提出的一种新型的界面反应，又称反相相转移催化“”。将逆相相转移催化剂（ＩＰＴＣ）加入两相体系中，通过与亲脂的非水溶性的反应物（通常为阳离子）形成离子对，将反应物（阳离子）不断地转移到水相与另一水溶性的有机物进行反应，直至反应结束。这一过程与相转移催化过程正好相反，故此得名。

ＩＰＴＣ实际上是一种胶体，它是溶于水相中的一种表面活性剂。这种表面活性剂是一种两亲表面活性剂，在水中它的浓度超过临界胶束浓度时，表面活性剂聚集形成水包油型胶体，胶体内核可以溶解亲油的物质。ＩＰＴＣ的机理是，亲油物质通过两亲聚集体从有机相传递到水相，在水相中亲油物质与疏水反应物在聚集体的微环境中反

应，反应产物大部分进入有机相，此处微环境即指胶体内核。

溶解在水中的表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵的胶束聚集体就是ＩＰＴＣ，用它可以使（ａ，１３）不饱和酮与Ｈ２０２在两相介质中进行反应。

水溶性的杯芳烃包括三甲基铵甲基在内是有效的ＩＰＴＣ，用于烷基和芳烷基卤化物在水相中的亲核反应。

环糊精“”１及其衍生物是烷基卤化物与亲核试剂的含水有机两相反应中及酯的水解反应中的ＩＰＴＣ。

吡啶的氮氧化物主要有卜氧吡啶、４—三甲氨基吡啶、４－ｈＥ咯烷基吡啶等也是很好的ＩＰＴＣ。用于酰氯与羧酸盐的反应、酰氯与氨基酸中氨基反应、脂的水解反应等。

某些水溶性的金属混合物也是为数不多的ＩＰＴＣ之一。

以上几种典型应用，催化效果均很明显，但能作为ＩＰＴＣ的物质不多，因为使有机反应物转变成离子衍生物且保护它特殊的反应活性并不总是可行的。