转移催化剂的合成、性能及应用研究(11)

山东大学硕士学位论文

１．２聚乙二醇类催化机理

以聚乙二醇类（ＰＥＧ）为相转移催化剂（ＰＴＣ），其催化机理是由于链节可以折迭成螺旋状并自由滑动的链，如下图所示，其中氧原子位于内侧，形成７—８个氧原子处于同一平面的假环状结构，而其余氧原子则弯伸于平面的一侧，与反应试剂的Ｍ＋结合，生成伪有机阳离子而使亲核试剂Ｎｕ一裸露，使之具有较高的反应活性，同时从水相转移至有机相中，形成目标产物。ＰＧＥ类分子量从小到大，产物收率有所提高，可以认为ＰＧＥ与亲核试剂的结合能力随分子量增大而提高，催化作用更加明显。

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１．３冠醚类催化机理

以冠醚类（ＧＲＯＷＮＥＴＨＥＲＳ）作为ＰＴＣ，．反应经常是所谓固一液型反应．在这类反应中，反应物溶于有机溶剂中，然后此溶液与固体盐类试剂接触，当溶液中有冠醚时，盐与冠醚形成络合物而溶解于有机相中，随即在其中进行反应．例如ＫＭｎ０４水溶液对烯烃的氧化效果很差，而冠醚对ＫＭｎ０４的氧化催化性能却很突出．反应可表示如下９