转移催化剂的合成、性能及应用研究(19)

山东大学硕士学位论文

定，但由于磷化合物的毒性而使季鳞盐的开发和应用受到限制。关于季鳞盐ＰＴＣ的研究报道大部以ＤＶＢ—ＰＳ固载１２２’５４１和光学活性催化剂【３２】等的新进展为主。

小分子的锍盐几乎没有相转移催化活性，而锍盐聚合物有一定的活性。锍盐本身稳定，合成锍盐聚合物相对困难些，最早由谷本重夫【１０】合成出来。因此对锍盐相转移催化剂的研究报道尚不多。虽然锍盐与铵盐、鳞盐同属蹈盐类，但其催化机理与季铵离子、季鳞离子却不同。而与冠醚、穴醚及聚乙二醇类相似。在陈雪萍【４３ｌ对含硫聚合物ＰＴＣ的应用进行了综述；张睿、宗惠娟【５６】则合成了三种高分子锍盐ＰＴＣ并对其催化性能进行了初步探讨，效果并不是十分理想。

２．９催化机理的研究

对于各种类型的相转移催化机理的研究是化学工作者从未间断的工作，也是目前ＰＴＣ研究的热点。正如前面所述关于机理人们已提出了相间迁移、胶束和界面催化等不同的概念，最新进展集中在典型动力学模型建立和反应体系的性质对于反应速率的影响上。

美国的Ｇｌａｔｚｅｒ嘲１等在三相体系中设计并应用了一种新型的转盘式接触器束随时测量反应底物在相间的传质系数。并以氯苯与醋酸钠的反应为模型，以固载的三丁基甲基氯化铵为催化剂进行研究。发现在低搅拌速度时反应的进行是传质控制的，认为传质系数为搅拌速度的函数。此项研究对于指导反应的控制有一定的帮助。

在Ｓａｔｒｉｏ呻１等基于修正的Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ／Ｅｌｅｙ—Ｒｉｄｅａｌ方程为三相催化体系中的亲核取代反应提出了一种“精准”的机理模型。从而为此种反应的机理研究提供了一种可靠的理论工具。

ＪｅｎｓＯｂｅｒｂｒｏｄｈａｇｅ嘲１用亚稳态感生电子光谱学的方法研究了季铵盐ＰＴＣ在极性溶剂甲酰胺中的离子行为，对于解释不同类型ＰＴＣ的催化活性有一定帮助。

固载ＰＴＣ拥有易于分离回收、可重复利用的优点却一直没有被工业生产所认可，１７