转移催化剂的合成、性能及应用研究(21)

山东大学硕士学位论文

ｄ轨道的原因，使得许多有机硅化合物拥有碳化合物无法比拟的、令许多化学工作者为之振奋的、令使用者受益无穷的、非常优异的性能。４．通常，硅化合物中，中心硅原子是四配位的，轨道杂化的主要形式是ｓｐ３。呈四面体形状但容易变形。

５．由于还有５个可以用来成键的ｄ轨道，所以硅的配位数可以超过４。但可能由于空间位阻的影响，几乎从来没有利用到多于两个以上的ｄ轨道。因此，配位数不超过６。

６．硅的６配位化合物轨道的杂化形式是ｓｐ…ｄ，六个杂化轨道指向八面体的六个顶角，典型的例子是大家熟知的六配位硅化物三乙酰（代）丙酮基硅阳离子。

７．硅的５配位化合物轨道的杂化形式ｓｐ３ｄ，可采用两种基本构型，即三角双锥和四方锥，通常这类硅化合物中，中心硅原子大都处于三角双锥环境中。如杂氮硅三环和二苯基杂氮硅双环。由于两种构型的能量差很小，一种结构很容易由于键角的很小变化就转变成另一种。

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８．五配位和六配位络和物的形成，在一定程度上要受到空间位阻和硅上其他有机基团的影响。

９．四配位硅化合物属于ｓｐ３杂化，但如果与硅相连的原子或基团有未成键Ｐ电子（如卤素、氧、羟基、氨基等），可能进占硅的空ｄ轨道，形成ＰｆＩ—ｄ１２配键，而使该键带有部分双键的性质。其比较明显的存在证据是三硅烷胺［（耶ｉ）。Ｎ］的碱性异常。