2.5.2.1红外光谱原理

当试样受到频率连续变化的红外光照射时，试样分子选择性的吸收某些波数范围的辐射，引起偶极距的变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，并使相应的透射光强度减弱。

△EV = EV2 - EV1 = hv ，式中，EV2 ，EV1分别为高振动能级和低振动能级的能量，△EV为其能量差，v为红外辐射的频率，h为Planck常量。

红外光谱中，吸收峰出现的频率位置由于振动能级差决定，吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关，而吸收峰的强度主要取决于振动过程中偶极距的变化以及能级的跃迁概率。

2.5.2.2 影响基团频率的因素

集团频率主要由基团中原子的质量和原子间的键力常数决定。但分子内部和外部环境对它也有影响，同样的基团在不同的外部环境中，基团频率可能会出现在一个较大的范围。

（1）分子内部结构因素：

a、电子效应（包括诱导效应、共轭效应和中介效应），由于取代基不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生位移。分子中大π键所引起的效应叫共轭效应，共轭效应的结果使共轭体系中的电子云密度平均化，使原来的双键略有伸长，键力常数减小，吸收峰向低波数移动。

b、空间效应（包括空间位阻效应、环状化合物的张力效应等）取代基的空间位阻效应使分子平面和双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。对于环状化合物，环内双键随环张力的增加而消弱，其伸缩振动频率降低，面C-H伸缩振动峰却向高波数方向移动；相反，环外双键随环张力的增加而增强，其波数也相应增加，峰强度随之增加。

c、氢键，氢键的形成使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，X-H伸缩振动频率低，吸收带强度增大、变宽。