中药化学复习总结(5)
发布时间:2021-06-07
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第一节 概述
苷类又称配糖体。是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中糖部分称为苷元或配基。其连接的键称为苷键,形成苷键的原子为苷原子。由于单糖有α及β两种端基异构体。因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。由D型糖衍生而成的苷,多为β-苷(例如β-D-葡萄糖苷),而由L型糖衍生的苷,多为α-苷(例如α-L-鼠李糖苷)。
常见的糖有L-阿拉伯糖(L-Ara)、D-葡萄糖(D-Glu)、L-鼠李糖(L-Rha)等。
这一节的考点在定义上,一般以名词解释的形式出现。
第二节 结构与分类
本节的重点在分类,多以名词解释的形式出现,如何谓氰苷、酚苷、碳苷、次生苷等,也有以化合物为备选答案,选择化合物类型,如选出S-苷、C-苷等,这些是需要记忆的内容,但将讲义上化合物均背下来需花费较大精力,因此,从应试的角度背化合物时可选一些典型的化合物如S-苷的代表化合物芥子苷类、C-苷中的芦荟苷等,答题时可用排除法,这样可减轻背化合物的负担,当然从掌握知识的目的,有精力多记还是应该尽量多记。
分类要点:
根据苷元的结构分:如氰苷、香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、皂苷、强心苷等。
按苷类在植物体内的存在状况分:如存在于植物体内的苷称为原生苷,水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
按苷键原子分:如O-苷、S-苷、N-苷和C-苷,其中最常见的是O-苷。
O-苷 根据生成苷键的羟基性质分为:
醇苷(通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷),如具有致适应原作用的红景天苷,杀早抗菌作用的毛莨苷,解痉止痛作用的獐牙菜苦苷等。
酚苷(通过酚羟基而成的苷),如天麻中的天麻苷。
氰苷
(以α-羟腈脱水而成的苷),如存在于苦杏仁种子中的苦杏仁苷,易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羟基苯乙腈(苦杏仁腈)很不稳定,易分解生成苯甲醛和氢氰酸(HCN–微量服用有镇咳作用,过量则会中毒)。苯甲醛具有特殊的香味,可用于鉴别苦杏仁苷,或
利用氢氰酸可使 三硝基苯酚试纸显砖红色,鉴定苦杏仁苷的存在。另外如垂盆草苷属于γ-羟腈苷,也是氰苷。
酯苷 (苷元以羧基和糖的端基碳相连接,这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质,易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A)。
吲哚苷 (如蓼蓝中特有的靛苷)。
S-苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷。如萝卜苷、芥子苷(包括黑芥子(Brassia nigra)中的黑芥子苷)。芥子苷经其伴存的芥子酶水解,生成的芥子油含有异硫氨酸酯类、葡萄糖和硫酸盐,具有止痛和消炎作用。
N-苷 糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。如生物化学中经常遇到的腺苷和鸟苷等。如巴豆苷。
C-苷 是一类糖基不通过O原子,而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。C-苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见。碳苷类具有溶解度小,难水解的共同特点。如牡荆素、芦荟苷即是C-苷类。
第三节 理化性质
苷类成分的结构共同点是糖及苷键部分,这部分是苷类共性所在,而苷元部分是特性所在,本章主要在于苷的共性,特性将在有关章节学习。
苷键裂解是苷共性中的重点,也是本章难点和考点,复习时要抓住关键,即水解反应的原理,由于酸水解是苷结构研究首选方法,故重点复习酸水解。