去氧糖才能呈色。因此苷元与由1分子α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖相连接的双糖、叁糖所组成的强心苷，在此条件下不会水解出游离的α-去氧糖而不呈色。

吨氢醇反应，只要分子中有α-去氧糖即可呈色。

第九章 皂苷

《中药化学》考前辅导大纲

结构与分类

皂苷有多种分类方法。按照皂苷元的化学结构不同，可以将皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷；按照皂苷分子中糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷（只含1条糖链的皂苷）、双糖链皂苷（含有2条糖链的皂苷）和三糖链皂苷（含有3条糖链的皂苷）；按照皂苷分子中是否含有酸性基团（如羧基），可将皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。这部分内容可以名词解释的形式进行考查。

一．甾体皂苷

甾体皂苷由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋甾烷醇类等，它们的基本碳架均为螺旋甾烷及异构体异螺旋甾烷。

在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。其中C-25甲基有两种构型，当C-25位上的甲基为直立键时，为β型，其绝对构型为L-型（也叫L-系，或25S、25L、25βF、Neo）；当C-25位上甲基为平状键时，为α型，其绝对构型为D-型（也叫D-系，或25R、25D、25αF、Iso）。一般来说，D-型化合物比L-型化合物稳定。L-型的衍生物成为螺旋甾烷，D-型的衍生物为异螺旋甾烷。 甾体皂苷分子中不含羧基，显中性，故甾体皂苷又称中性皂苷。

二．三萜皂苷

三萜皂苷的皂苷元为三萜类衍生物，其基本骨架由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。根据皂苷元的结构可分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷两大类。

（一）四环三萜皂苷

羊毛脂甾烷型 如猪苓酸A 达玛烷型 如人参皂苷Rb1

（二）五环三萜皂苷

齐墩果烷型 又称β-香树脂烷型。此类皂苷元以齐墩果酸最为多见。

乌索烷型 又称α-香树脂烷型或熊果烷型，其代表性化合物为熊果酸（乌索酸）。

羽扇豆烷型 最常见的化合物有白桦脂醇和白桦脂酸。

理化性质

溶解性

大多数皂苷极性较大，易溶于水、含水稀醇、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚。皂苷在含水丁醇或戊醇中有较大的溶解度，可利用此性质从溶液中用丁醇或戊醇提取，借以与亲水性大的糖类、蛋白质等分离。 发泡性

皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。而含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，加热后很快消失。

溶血性

皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。不是所有的皂苷都能破坏红细胞而产生溶血作用，例如人参皂苷无溶血现象，但经分离后，B型和C型人参皂苷具有显著溶血作用，而A型皂苷则有抗溶血作用。

显色反应

醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应 可用以区别甾体皂苷和三萜皂苷，甾体皂苷最后呈蓝绿色，三萜皂苷最后呈红色或紫色。