差异

素)、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法(使皂甙沉淀析出)

加试剂

加入某种沉淀试剂， 使生成水不溶性的盐类沉淀， 如生物碱沉淀试剂、 重金属盐类(醋酸铅等)

酸提碱沉法(使碱性成分沉淀，用于生物碱的分离) pH 法 调节 PH 碱提酸沉法(使酸

性成分沉淀，用于黄酮、蒽醌、有机酸及内脂等成 分分离) 等电点法使蛋白质沉淀

有机溶剂与 液-液萃取 (在分液 漏斗中进 行) 分配 有机溶剂与 PH 不同的水 溶液 水

根据物质在两相相互不能任意混溶的溶剂中分配系数不同进行分离 (选择与水不相混溶的有机溶剂)

对酸性、碱性及两性有机化合物来说，都具有游离型和解离型，在不 同条件下,二者可互相转化，故在两相中的分配系数不同。

纸色谱法

原理与液-液萃取法基本相同

色谱法

分配柱色谱 法

正相色谱：固定相为强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相多用弱 极性有机溶剂。 反相色谱：固定相为低极性有机溶剂，流动相用强极性溶剂。

吸附柱色谱 吸附 色谱法 法

根据物质的吸附性差别进行分离，对于极性吸附剂(硅胶、氧化铝等) 化合物极性大吸附力强；对于非极性吸附剂(活性炭)化合物极性小 吸附力强。

聚酰胺

属于氢键吸附，特别适合分离酚类、醌类、黄酮类等化合物

离子 交换

色谱法

离子交换树 脂

根据物质解离程度不同以离子交换进行分离。 用于可离子化的物质如： 生物碱、有机酸等。

色谱法 分子 筛 透析法

凝胶排阻色 谱

按物质分子大小不同进行分离，大分子物质比小分子物质易洗脱。

透析袋(膜)

多用于水溶性的大分子和小分子物质的分离，如蛋白质、酶、多糖分 离过程中的脱盐。

沸点 差异

分馏法

多用于挥发油成分

掌握了以上内容，考试中的一些问题例如，最省溶剂（效率最高）的提取方法、极性最小（大）的溶剂或溶剂极性顺序、用于中药水提液中亲水性成分萃取的溶剂（极性较大又与水不混溶）或可溶于亲脂性有机溶剂的成分类型或反过来苷元等低极性化合物可溶于何类溶剂以及各方法的原理等就较容易了。

第三章 生 物 碱

《中药化学》考前辅导大纲

本章是本教材的重点，因此考试也是重点。

学习和复习时，抓住生物碱的通性这一关键，掌握了通性，就能灵活应用于生物碱的提取分离及检识。

第一节 概 述

这一节要掌握生物碱的含义：生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮的有机化合物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性。一般具有生物活性。

同时还要了解有些生物碱并不完全符合上述生物碱的的含义，如麻黄碱的氮原子不在环内，咖啡不呈碱性；有些来源于生物界的含氮衍生物又不属于生物碱的范畴，如氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、维生素等。 第二节 结构与分类

这一节与实例的内容结合复习，掌握几个重要生物碱（如小檗碱、乌头碱、麻黄碱、莨菪碱、苦参碱马钱子碱、粉防己碱等）的结构分类，故此处略。

第三节 理化性质

这一节内容为生物碱通性，其中生物碱的碱性占主导地位，是难点也是考点，因此必须掌握，复习时将影响生物碱碱性强弱的因素归纳总结便于记忆。 首先明确季铵类生物碱碱性最强，排除季铵碱后，分析氮原子在分子中的杂化方式，这是决定生物碱碱性强弱的本质，氮原子的杂化方式与碱性强弱的关系表现为：SP3杂化＞SP2杂化＞SP杂化，因此一般碱性脂氮杂环>芳氮杂环。尔后分析氮原子周围的化学环境，主要为电效应和立体效应，而电效应的影响较明显， 主要有诱导效应和共轭效应，这两种效应的影响均为如增加氮原子上电子云密度则使生物碱碱性增加，降低氮原子上电子云密度则使生物碱碱性降低。在诱导效应中主要是氮原子α、β位取代基，如、果为供（斥）电子基（主要为甲基）取代，可增加氮原子电子云密度，则使碱性增加，而吸电子基（如 羟基、双键、羰基等）可降低氮原子电子云密度，使碱性降低。共轭效应多以吸电子共轭为多，即共轭体系与氮原子形成P-π共轭，使氮原子电子云密度降低， 则生物碱碱性降低。在电效应中特别要注意氮原子邻位羟基、双键，在立体条件允许下，反而使生物碱碱性大大增加。影响生物碱碱性的因素还有空间效应、氢健效应等。以上简单概述了影响生物碱碱性的因素，请同学们结合教材复习。

另外生物碱碱性强弱的表示也是一个考点，虽不难但容易记混，其实只要牢记最常用的pKa（生物碱共轭酸的离解常数Ka的负对数或叫酸式离解指数）值大生物碱的碱性强这一点，其余的可据此推出。 即 碱性强： pKa值大、pKb值小、Kb值大、Ka值小；

碱性弱： pKa值小、pKb值大、Kb值小、Ka值大。

关于生物碱碱性方面的考题各种题型都有可能，如果是选择题，常有备选答案为常见取代基或上述影响因素，请你选择使生物碱碱性降低（升高）的正确答案，这样的问题，在多项选择题时容易有遗漏。还可以有排列碱性强弱顺序、从备选答案中选出碱性最强（弱）的具体的生物碱（如常见的小檗碱等）或氮原子类型（季铵、芳氮杂环等）等。还可有论述题（如影响因素全面论述）、简答题（影响因素某一方面回答）以及名词解释（如pKa的含义）等。

其它通性在一定程度上均与碱性有关：如溶解性，亲脂性生物碱多为大分子碱性成分，游离状态易溶于有机溶剂（如氯仿、乙醚、甲醇、乙醇等）难溶于水；由于有碱性，则可与酸成盐而易溶于水、甲醇、乙醇不溶于亲脂性有机溶剂。强碱性的季铵生物碱由于是离子型化合物，故易溶于水，称为水溶性生物碱