物理化学核心教程第二版(沉文霞 南京大学)最全(17)

数的“周而复始，数值还原”的概念。例如H2(g)和O2(g)可以通过燃烧、爆鸣、

热爆炸和可逆电池等多种途径生成水，只要保持始态和终态相同，则得到的 U

和 H的值也都相同，这样可以加深“异途同归，值变相等”的概念。

化学反应进度的概念是很重要的，必须牢牢掌握。以后只要涉及化学反应，

都要用到反应进度的概念。例如，在化学反应摩尔焓变的求算中，今后在化学平

衡中，利用反应的Gibbs自由能随反应进度的变化曲线来判断化学变化的方向与

限度，在化学动力学中利用反应进度来定义反应的速率，以及在电化学中，利用

电化学的实验数据来计算反应进度为1 mol时的热力学函数的变化值等，都要用

到反应进度的概念，所以必须掌握化学反应进度的概念。

用标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓来计算化学反应的摩尔焓变时，相减的

次序是不一样的，必须要理解为什么不一样，这样在做习题时就不会搞错了。

要学会查阅热力学数据表，这在今后的学习和工作中都是十分有用的。

三．思考题参考答案

1．判断下列说法是否正确，并简述判断的依据。

（1）状态给定后，状态函数就有定值；状态函数固定后，状态也就固定

了。

（2）状态改变后，状态函数一定都改变。

（3）因为 U QV, H Qp，所以QV, Qp是特定条件下的状态函数。

（4）根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要

对外做功，必须从外界吸收热量。

（5）在等压下，用机械搅拌某绝热容器中的液体，使液体的温度上升，

这时 H Qp 0。

（6）某一化学反应在烧杯中进行，热效应为Q1，焓变为 H1。若将化

学反应安排成反应相同的可逆电池，使化学反应和电池反应的始态和终态都相同，

这时热效应为Q2，焓变为 H2，则 H1 H2。

答：（1）对。因为状态函数是状态的单值函数，状态固定后，所有的状态函

数都有定值。反之，状态函数都有定值，状态也就被固定了。

（2）不对。虽然状态改变后，状态函数会改变，但不一定都改变。例如，系

统发生了一个等温过程，体积、压力等状态函数发生了改变，系统的状态已与原

来的不同，但是温度这个状态函数没有改变。

（3）不对。热力学能U和焓H是状态函数，而 U， H 仅是状态函数的变

量。QV和Qp仅在特定条件下与状态函数的变量相等，所以QV和Qp不可能是状

态函数。