计算化学反应的焓变ΔrHØ 例：aA+bB=dD+eE

通式：ΔrHØ=ΣγBΔfHØ(B) ΔrHØ=dΔfHØ(D)+e ΔfHØ(E) -aΔfHØ(A) -bΔfHØ(B) 例4：求 CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)的ΔrHØ

解：ΔrHØ=ΔfHØ[CO(g)]+ ΔfHØ[H2O(g)] -ΔfHØ[CO2(g)] -ΔfHØ[H2(g)]=(-110.5)+(-241.8)-(-39.5) –0=41.2(KJ mol-1)

练习 P92 例5 作业：2、3、4题

(2)溶解热：将定量溶质溶于定量溶剂时的热效应。298.15K、105Pa 无限稀的溶液。

(3)离子生成热：由标准态的稳定单质生成1mol溶于足量水中的离子所产生的热效应。规定：ΔfHØ(H+aq)=0 见P93表3-2

例：1mol HCl(g)在298K时溶于大量水中，形成H+(∞aq)和Cl-(∞aq)，放出热量74.7 KJ mol-1，求：ΔfHØm(Cl-) 已知：ΔfHØm[HCl(g)]= -92.5 KJ mol-1 解：HCl(g)=H+(aq)+Cl-(aq)

ØØ+Ø-Ø

ΔrH=ΔfH(H)+ΔfH(Cl) -ΔfH[HCl(g)]

∴ΔfHØ(Cl-)=ΔrHØ+ΔfHØ[HCl(g)] -ΔfHØ(H+)= -74.7+(-92.5)-0=-167.2 KJ mol-1

§3-3 化学反应的方向

3-1 反应的自发性

自发过程：不需要外力作用，就能自动进行的过程。可做有用功； 非自发过程：只有在外力作用下，才能进行的过程。外力对体系做功。 应注意的问题：

1.自发过程对外做有用功：向下流水可推动机器；内燃机中CH4燃烧；Zn与CuSO4溶液设计为原电池等。

2.非自发过程不含一定不能发生之意，若对体系做功也可发生，如：水泵抽水，电解水为H2和O2等。

3.自发性只表示趋势，不代表速度，如：H2和O2室温下可以自发反应生成H2O，但长期无明显反应，投入铂片或点燃，则剧烈进行。 3-2 熵：

体系混合度的量度。符号S 状态函数，广度性质，单位J K-1 mol-1 0K时，完美晶体的熵S=0，称热力学第三定律。

1.标准熵：SØ: 标准压力下，1mol纯物质（包括单质）的熵值叫标准熵。（查表） 2.反应的熵变：aA+bB=dD+eE

Δr SØ =d SØ (D)+e SØ(E) -a SØ (A) -b SØ (B) =ΣγB SØ (B) (3-6) P 95 例6：2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g) 求：Δr SØ (查表)

Δr SØ= SØ(H2)+ SØ(Cl2)-2 SØ(HCl)=130+223-2×186.6= -20.2(J K-1 mol-1) 3.决定熵变、熵的因素：