聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成及其进展(8)

个人的高等高分子课程论文,简明介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成及其进展,仅作分享与参考

解得到苯甲酸和不稳定的中间产物[CH2CH2O]· ，后者最终变成乙醛。

4.2 醚键的生成

PET大分子中醚键的增加，导致聚合物熔点下降。从结晶热力学方面来看，是因为在PET链中引入的醚键，一方面使大分子柔性增大，熔融熵ΔS也增大；另一方面由于影响了酯基的相互作用而使分子间作用力减小，熔融热焓ΔH减小，所以Tm减小。PET中醚键增加后，其耐热氧化稳定性下降的原因主要是醚键本身很容易氧化。低分子醚化合物氧化后生成过氧化物而分解成为游离基，进一步加速氧化反应。

醚键的产生机理一般认为有以下几种：

1.羟基脱水缩合

如果体系中有酸（H+），则能催化羟基脱水缩合。

2.酯和醇反应生成酸和醚

Hovenkamp等认为醚键主要在酯交换或酯化以及缩聚的初期有较多的生成，反应如下：

3.热解

日本学者依田认为，末端羟乙酯基热分解生成羧基和不稳定的中间产物，经进一步加成羟乙酯基或乙二醇形成醚键，反应如下：

5 PET合成中的催化剂

催化剂是聚酯生产的重要环节,选择合适的催化剂能提高PET的生产效率。[10]评价和选择酯交换及缩聚催化剂的主要原则是：能有效地催化酯交换和缩聚反应,明显地加快反应速度；尽可能少地促进副反应（热降解、醚键生成等的反应）

；在反应体系中具有良好