聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成及其进展(6)

个人的高等高分子课程论文,简明介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成及其进展,仅作分享与参考

（2）反应物中酯基上的羰基氧提供孤对电子与催化剂金属的空轨道进行配位，从而增加了羰基上碳原子的正电性：

（3）酯交换时金属醇化物本身的醇氧基（-OCH2CH2OH）中的氧，缩聚时羟乙酯基中羟基上的氧（或与金属配位，或由于相邻氢原子H与金属醇化物中氧原子的氢键作用而使其负电性增大）进攻正电性得到增大的羰基原子，相结合后，使反应不断进行。

（4）金属催化剂的催化活性跟金属离子与羰基氧的配位能力呈山形关系。

杨海华等人用1H-NMR方法对PET/PEN在少量扩链剂存在下的反应性共混条件对酯交换反应及序列结构的影响作了系统研究。结果表明，混合时间、温度、对酯交换反应有显著的影响。随着时间的增加和温度的提高酯交换程度增加，而导致共聚酯的数均序列长度变短。共混物的组成及少量扩链剂的存在，在某些条件下对酯交换反应及序列结构也显现出较明显的影响。[8]

3.2 直接酯化机理

直接酯化的反应机理是对苯二甲酸和乙二醇直接进行酯化反应得到对苯二甲酸双羟乙酯（BHET），因为PTA中羧酸对酯化反应的动态平衡具有催化作用，不需要外加催化剂，这种催化实为氢离子催化。第一步是两个羧酸进行反应：

一个羧酸上的氢离子H+（或称质子）提供空轨道和另一个羧酸上羰基氧的孤对电子进行配位：

从而使羰基碳原子正电性加强，与乙二醇分子中的氧进行结合，完成如下化学反应，生成BHET：