聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成及其进展(7)

个人的高等高分子课程论文,简明介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成及其进展,仅作分享与参考

4 热降解和醚键的生成

4.1 热降解和热氧化降解

热降解是指大分子受热的作用而产生的降解，而热氧化降解则是指大分子不仅受热的作用，还同时受氧的作用所产生的降解。在实际生产中，热降解和热氧化降解往往是同时产生的，但它们的降解机理是截然不同的，前者属于分子异裂，后者是分子均裂成自由基。热降解和热氧化降解都会导致PET分子量的下降，端羧基含量的增加，色泽发黄，同时还产生气态和非气态的热分解物，造成失重。另外，降解的结果会产生凝胶，恶化纺丝成形和纤维质量。[9]因此，弄清热降解的过程，并采取有效措施来抑制热降解反应的发生，显然十分重要。这里着重讨论热降解机理。

热降解的机理是分子异裂，即分子中间断裂，带走一个电子。热降解有链间的热降解：

由于酯基上羰基氧对β位碳原子上的氢具有亲核作用，加上α碳原子与酯基氧相连键本身的极性以及受正电性得以增强的羰基碳的吸引，造成分子中电子云分布的变化，导致β碳原子上氢的断裂，氢原子与原羰基氧结合生成C—OH，而β碳原子带走一个电子与α碳原子生成乙烯基，α碳原子的相邻酯基氧则带走一个电子与原羰基碳生成新的羰基。有机酯就这样热分解成为羧基和乙烯基化合物。

链端的热降解：

虽然羟乙酯基端基中有与酯基相连的β位碳原子上的氢，但同时也具有更活泼的羟基

氢原子，因此，首先断裂的应该是羟基氢原子。反应首先生成七元环过渡化合物，然后分