聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成及其进展(4)

时间:2025-04-20

个人的高等高分子课程论文,简明介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的合成及其进展,仅作分享与参考

的质量。[7]

2.2 直接酯化法(PTA)

自20世纪60年代美国阿莫克(Aramco)公司开发了对二甲苯的空气氧化,并精制得到高纯度的对苯二甲酸工艺后,直接酯化法便得到迅速发展,成为与酯交换法相媲美的一种重要合成方式。

聚合反应过程分为两个阶段,第一阶段为对苯二甲酸和过量的乙二醇(约1:1.1~1.4)直接酯化,反应在常压或加压下230~270℃进行,反应时间为40~60min。同时除去酯化反应生成的水,反应产物为低聚物,酯化度达98%以上。由于PTA中的H+对酯化反应的动态平衡具有催化作用,使反应平衡自动向酯化方向移动,因此一般不需要专门的催化剂即可达到较高转化率。

在第二阶段,利用两个β-羟基乙酯基之间发生缩聚并脱去一分子的乙二醇来得到PET产物(均聚合度约为200),其反应速度较慢,Sb2O3是有效的催化剂,缩聚反应的反应时间至少为2小时,

第一阶段:

HOCH2CHOCH2CH2OH+2COOHCH2OH2OH+2 HO2

2~5聚体

第二阶段:

这个反应的速率常数较小,因此在反应过程中还须尽快地除去反应所生成的乙二醇,打破反应平衡,促使反应继续向右进行,否则不但会影响反应速度,而且聚合度也提不高。因此缩聚过程要求在真空下进行,特别是缩聚后期要求在高真空度下进行,同时应尽量增加蒸发表面积。

1所需的原材料费用低,直接酯化法与酯交换法相比,优势有三:○同样生产1公斤PET,HOCH2CHOOCH2CH2OHCH2CH2OH+HOCH2CHOxyCH2CH

OOCH2CH2OHn+HOCH2CH2OH

酯交换法需要DMT的理论值为1.01公斤,而直接酯化法所需要PTA的理论值仅为

0.865

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