表1 B-CD中的部分质子在水溶液中的化学位移(298K)

Tab.1 ChemicalshiftofprotonsinB-CDinD2Osolvent(298K)

H(1)H(2)H(3)H(4)H(5)H(6)

B-CD4.7143.2863.6033.2063.4863.519

B-CD/dyeA(2.264)*4.7153.3033.5913.2083.5053.522

B-CD/dyeA(1.698)4.7163.3043.5773.2153.5183.530

B-CD/dyeA(1.132)4.7163.3093.5583.2163.5253.531

B-CD/dyeA(0.566)4.7173.2953.5433.2163.5343.536

B-CD/dyeB(4.780)4.6903.2623.5803.1723.5073.496

B-CD/dyeB(3.585)4.7473.2433.5733.1723.5283.495

B-CD/dyeB(2.390)4.6893.2613.5643.1753.5373.539

B-CD/dyeB(1.195)4.6913.2553.5543.2023.5443.539

B-CD/dyeC(0.990)4.7163.2833.6213.2053.5173.521

*NumbersinparenthesesindicatethemolarratiobetweenB-CDanddyes

从B-CD疏水腔与染料的相对大小来考虑,已知B-CD可包含半个噻嗪分子及几乎整个咔唑分子[9],因此B-CD的疏水腔完全有可能容纳dyeA或dyeB的一个苯噻唑基进入,并通过其S原子上的孤对电子与B-CD腔宽边边缘的羟基形成氢键,同理,dyeC也可以同样方式进入B-CD并以氧原子与宽边边缘的羟基形成氢键.当芳环进入疏水腔后,腔内的H(3)和H(5)质子由于受到芳环的环电流引起的各向异性效应、客体对主体腔内质子的范德华作用以及客体的立体微扰因素的影响,其化学位移将发生移动.表1清楚地表明,在有客体存在的情况下,主体中H(3)和H(5)的化学位移发生了明显的变化,而且其变化的程度随体系中客体的含量增加而增大.

实验还观察到:主客体形成了包合物后,客体中的某些质子的化学位移也发生了明显变化,见表2.

表2 染料中部分质子在水溶液中的化学位移

Tab.2 ChemicalshiftofprotonsindyesinD2Osolvent

=CH-Ar(4)Ar(7)

DyeA5.9417.0906.788

DyeA/B-CD(1.767)*5.9227.0446.762

DyeA/B-CD(0.883)5.9237.0426.760

DyeA/B-CD(0.589)5.9207.0406.761

DyeA/B-CD(0.442)5.9267.0416.757

DyeB5.9437.1066.951

DyeB/B-CD(0.837)5.9267.0666.913

DyeB/B-CD(0.418)5.9257.0666.911

DyeB/B-CD(0.279)5.9267.0636.910

DyeB/B-CD(0.209)5.9297.0656.909

*NumbersinparenthesesindicatethemolarratiobetweendyesandB-CD