溶液中,环糊精分子作为主体,与作为客体的有机分子形成包合物,被包合的客体分子由于其空间环境和化学环境的改变,导致其光物理、光化学性质的较大变化,如B-CD对Rhodamine6G,Coumarin等染料的荧光增强和对半导体胶体表面改性以控制光敏剂电子转移率等方面的研究,为人们揭示这些过程的实质,开拓其应用范围提供了重要依据.关于B-CD能否与菁染料形成稳定的包合物,包合物中主客体的物质的量的比及结构如何等问题的研究报道较少.本文用核磁共振及荧光发射光谱的方法研究了B-CD与三种菁染料形成包合物的包合平衡及包合物的结构.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

BrukerDMX-300核磁共振谱仪;HitachiF3000荧光光谱仪;3,3c-二(3-磺丙基)噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3c-二(3-磺丙基)-5-氯-噻菁三乙胺盐(dyeB)按参考文献[8]合成,经红外、NMR、质谱及元素分析等方法鉴定,符合要求;3,3c-二(3-磺丙基)-5,5c-二苯基-9-乙基恶碳菁(dyeC)为中国化工部第一胶片厂产品,经多次重结晶提纯;B-CD是美国Aldrich公司分析纯产品.

1.2 核磁共振和荧光光谱实验

核磁共振实验中质子共振频率为300.13MHz,D2O作溶剂时以TMS为外标,DMSO-d6作溶剂时以TMS为内标,氢谱谱宽为4807Hz.温度由NMR谱仪上的热电偶控制,温度误差为?0.1e.采样数据点数为12k.荧光光谱实验中荧光量子产率以罗丹明B95%乙醇溶液作为参比.

2 结果与讨论

2.1 包合物的结构

本文所研究的作为客体的三种菁染料的结构式如下

:

表1列出了水溶液中不同主客体配比时B-CD中诸质子的化学位移值,作为参照,同时列出了纯B-CD中质子的化学位移值.