波

第18卷第2期

2001年6月 谱学杂志Vol.18No.2 Jun.2001ChineseJournalofMagneticResonance

文章编号:1000-4556(2001)02-0161-7

B-环糊精与几种菁染料包合物的动态结构

及包合平衡的NMR研究

唐亚林1,冯 娟1,向俊峰2,陈次平2,阎文鹏2,徐广智1

(1中国科学院化学研究所分子科学中心,北京100080)

(2中国科学院理化技术研究所感光部分,北京100101)

摘 要:用核磁共振方法研究了B-CD与三种菁染料3,3c-二(3-磺丙基)噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3c-二(3-磺丙基)-5-氯-噻菁三乙胺盐(dyeB)和3,3c-二(3-磺丙基)-5,5c-二苯基-9-乙基恶碳菁(dyeC)在溶液中的包合现象和包合物的动态结构,实验发现B-CD环糊精疏水腔中的H-3和H-5以及三种菁染料的芳环上质子的化学位移由于形成包合物而发生明显变化,而且峰的位置随包合程度的不同而不同.实验中发现包合物的荧光强度随B-CD浓度增加而减弱,相应计算表明B-CD与三种菁染料形成了1B1的包合物.本文研究了三种包合物中主体部分OH-3和OH-6的化学位移随温度变化的情况,获得了包合物中氢键强弱的信息,通过NMR化学位移滴定法计算得到了三种包合物在水溶液中的稳定常数,在上述工作的基础上,本文提出了三种包合物的结构模型,描述了客体进入主体腔中的动态过程.关键词:B-环糊精;包合物;菁染料;结构模型

中图分类号:O641.2 文献标识码:A

环糊精(Cyclodextrin,简称CD)主体能够和不同的客体分子,通过分子间非共价键力[1-3]而发生包合作用,包合作用的稳定程度取决于主体疏水腔的大小、腔口的位阻和客体的性质等因素[4,5].溶液中的包合作用,包括了主客体间的包合与包合物的解离两个相反的过程,当主客体的包合在溶液中达到平衡时,包合物的几何构像与晶体中的构像明显不同.研究CD主体和客体在溶液中的包合作用及包合物的构像对超分子化学及某些生命机理的研究有十分重要的意义.所以对各类环糊精为主体的主客体包合行为的研究一直是近二十年的热点.本文所研究的作为客体的菁染料在光敏化、生物医学及激光技术等方面有着广泛的应用,对其光物理、光化学性质的研究一直是人们感兴趣的问题[6,7].

收稿日期:2001-03-09;收修改稿日期:2001-03-29

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