年10月高分子学报

1000高　　分　　子　　学　　报2007年

醇中重结晶,过滤并真空干燥后使用.偶氮二异丁

腈(AIBN)经过无水甲醇重结晶并于真空下干燥后使用.苯甲醚(分析纯,北京化工厂)与CaH2一起回流,使用前蒸出.苯(分析纯)和四氢呋喃(THF,分析纯)用金属钠为干燥剂,用二苯酮作指示剂回流,使用前蒸出.(+)232((S)222甲基丁氧(+)222((S)222甲基丁氧基)苯硼酸和基)苯硼酸、

p2BMVT的合成参照文献

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[22]

(m,2H;Ar);元素分析计算值(C29H36O2):C83165%,H8165%;实测值:C83147%,H8186%;

+

质谱(EI,mΠe,%relativeintensity):416(M),346,276(100),247,43;比旋光度[α]365=+4015°(c=012gΠdL,THF).

11212　(+)22,2″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2甲基对三联苯(o2BMMT)的合成　　o2BMMT的合成

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进行.

H2NMR图谱在BrukerARX400(400MHz)核

步骤与m2BMMT的相似,产率93%.H2NMR(CDCl3,δ):0178～0182(d,6H;CH3),0188～0191(t,3H;CH3),0196～0197(d;CH3),1108～1112(m,1H;CH2),1122～1131;CH2),1148～11m2);CH),1180～83)(2CH3),3165～3186,6194～7103(m,4H;Ar),7118～23(m,2H;Ar),7126～7133(m,2H;Ar),7137～7141(m,2H;Ar),7146(s,1H;Ar);元素分析计算值(C29H36O2):C83165%,H8165%;实测值:C83153%,H8181%;质谱(EI,mΠe,%relative

+

intensity):416(M),326,276,186,43(100);比旋

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(c=012gΠ光度[α]365=+3218°dL,THF).

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磁共振谱仪上测得,CDCl3为溶剂,TMS为内标.质谱通过Finnigan2MATZAB2HS质谱仪测得.元素分析在ElementalVarioEL元素分析仪上进行.所

有聚合物的数均分子量和分子量分布利用GPC测定,使用Waters515泵和WatersStyragelHT3+TH4色谱柱和Waters器,,,LΠmin.比旋光度([α]25P21030型旋光仪上于365)在25℃用波长为365nm的光测定,使用10cm光程

的石英池,溶剂为THF,浓度(c)为012gΠdL.紫外2可见光谱用VarianCary2300型光谱仪测得,溶剂为正己烷.圆二色光谱用JASCOJ2810测得,使用光程为011mm的石英池,以正己烷作溶剂.112　单体的合成

11211　(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2甲基对三联苯(m2BMMT)的合成　　将(+)232((S)222

11213　(+)23,3″2二[(S)222甲基丁氧基]22′2乙烯

基对三联苯(m2BMVT)的合成　　将m2BMMT(2108g,5mmol),NBS(0191g,511mmol)和BPO(24mg,011mmol)溶于25mL四氯甲烷中,快速电

甲基丁氧基)苯硼酸(912g,44mmol)和四三苯基膦钯(01924g,016mmol)加入到250mL的三口瓶中,通氩气—抽真空循环3次.在惰性气氛下将2,52二溴甲苯(510g,20mmol)、苯(40mL)和乙醇(20mL)加入到瓶中,固体溶解后再将70mL的碳酸钠溶液(119molΠL)加入到体系中,在惰性气体

磁搅拌下加热回流3h.停止反应后恢复到室温,

滤去沉淀并旋转蒸干溶剂.将所得的溴化产物溶于25mL丙酮中,再加入三苯基膦(1131g,5mmol).回流约2h后停止反应,旋转蒸干溶剂后将粗产品依次用二氯甲烷和甲醇为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离,得到产物膦盐.膦盐溶于50mL的40%的甲醛溶液中,然后在快速搅拌的条件下将氢氧化钠溶液(9mL,10wt%)缓慢滴加到溶液中.滴加完后反应48h.反应液用二氯甲烷萃取3次,萃取液用无水硫酸钠干燥,过滤后旋干,得到粗产品,再用3Π1的石油醚Π

二氯甲烷混合溶剂进行硅胶柱色谱分离,得到单体m2BMVT约112g,三步

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反应的总产率为56%.H2NMR(CDCl3,δ):0193～0199(d,6H;CH3),1101～1105(d,6H;CH3),1125～1131(m,2H;CH2),1158～1161(m,2H;CH2),1186～1191(m,2H;CH),3176～3190(m,4H;OCH2),5122～5125(d,1H;vinyl),5175～5180(d,1H;vinyl),6175～6180(q,1H;vinyl),6190～6195(m,4H;Ar),7118～7124(m,2H;Ar),7130～7132

保护下搅拌回流49h.停止反应并降至室温后,用二氯甲烷萃取反应溶液,合并有机相并用无水硫酸钠干燥,过滤后旋转蒸干溶剂得粗产品.用体积比为6Π1的石油醚Π二氯甲烷混合溶剂为展开剂、硅胶为固定相进行柱色谱分离,得到810g产品,

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):0193～0198(t,6H;产率96%.H2NMR(CDCl3,δ

CH3),1102～1105(d,6H;CH3),1125～1131(m,2H;CH2),1153～1160(m,2H;CH2),1186～1191(m,2H;CH),2135(s,3H;Ar2CH3),3174～3189(m,4H;OCH2),6187～6193(m,4H;Ar),7116～7124(m,2H;Ar),7129～7136(m,3H;Ar),7144～7149