键比苯环上的碳碳双键活泼。如果多环芳烃分子中存在苯环外碳碳双键时(如苊)，多环芳烃与OH或NO3的加成反应将优先发生在苯环外碳碳双键上。相关研究工作已发表在国际刊物Chem.Phys.Lett., Chem.Phys.等刊物上。获得了审稿专家的好评“The authors have done a significant amount of work that may be useful to the research community……………”。

2.3 大气环境中典型有机农药的降解机理

使用农药抑制病虫害，对农业生产虽然起到了积极作用，但也带来了严重的环境污染问题。有机农药具有半挥发性和持久性，在生产使用过程中很容易挥发到大气环境中，并随着空气流动长距离迁移，对人体健康和生态环境造成极大的危害。2007年，北京大学环境学院和中国科学院青藏高原研究所的一项研究发现在珠穆朗玛峰东绒布冰川新降雪中有机氯农药的存在。在日本，有机氯农药DDVP在雨水中的监测频率高达65%，最高浓度达到0.33 g/L。近年来，有机农药在大气环境中的迁移、转化、降解引起了人们的兴趣。2006 年Feigenbrugel等人发表在Environ.Sci.Technol上的一篇文章采用烟雾箱研究了DDVP在大气环境中的降解产物，得到了降解产物的红外光谱，但由于缺乏标准谱图，难以鉴定出主要降解产物。张庆竹采用高精度量子化学计算的方法研究了DDVP在大气环境中降解的机理，构筑了反应的势能剖面，得到了主要降解途径及主要降解产物，并首次发现了两条能量上可行的降解途径。相关工作发表在Environ.Sci.Technol. 2007, 41, 6109.。

20.00

0.00-20.00

E (kcal/mol)-40.00-60.00

-80.00

-100.00

-120.00

-140.00

图3 DDVP在大气环境中由OH自由基引发的降解机理