2014-2017(28-31届)中国化学奥林匹克(初赛)试题及答(11)
发布时间:2021-06-07
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5-2写出这种复合氧化物的化学式。
5-3晶体中,氧原子的化学环境有几种?各是什么类
型?在一个晶胞中各有多少?
5-4己知晶胞参数a=0.916nm,计算该晶体的密度(以g·cm-3为单位)。
第6题(7分)最近报道了一种新型可逆电池。该电池的负极为金属铝;正极为(C n[AlCl4]),式中C n表示石墨;电解质为烃基取代咪唑阳离子(R+)和AlC14-阴离子组成的离子液体。电池放电时,在负极附近形成双核配合物。充放电过程中离子液体中的阳离子始终不变。
6-1写出电池放电时,正极、负极以及电池反应方程式。
6-2该电池所用石墨按如下方法制得:甲烷在大量氢气存在下热解,所得碳沉积在泡沫状镍模板表面。写出甲烷热解反应的方程式。采用泡沫状镍的作用何在?简述理由。
6-3写出除去制得石墨后的镍的反应方程式。
6-4该电池的电解质是将无水三氯化铝溶入烃代咪唑氯化物离子液体中制得,写出方程式。
第7题(8分)
7-1在如下反应中,反应前后钒的氧化数和配位数各是多少?N-N键长如何变化?
7-2单晶衍射实验证实,配合物[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]Cl·8H2O中,3个铬原子的化学环境完全相同,乙酸根为桥连配体,水分子为单齿配体。画出该配合物中阳离子的结构示意图。
第8题(9分)金属A常用于铁的防护。A与氯气反应,生成易挥发的液态物质B,B和过量A 反应生成具有还原性的物质C,C可以还原Fe3+;B和格氏试剂(C6H5MgBr)反应生成D(含元素A、碳和氢)。D和B反应得到E,E水解、聚合成链状的F并放出HCl。向B的盐酸溶液中通入H2S,得到金黄色沉淀G(俗名“金粉”),G溶于硫化铵溶液得到H。向C的盐酸溶液中通入H2S,得到黑色沉淀I,I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。写出A-I的化学式。
第9题(7分)Coniine是一种有毒生物碱,可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于0.1g。公元前399年苏格拉底就是南于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年确定了Coniine分子式为C8H17N。将coniine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺。
9-1画出4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式;
9-2从Hofmann消除反应的结果可以确定Coniine具有哪些结构特征?并以此结果画出你所推断的coniine所有可能的结构简式。
第10题(10分)当溴与l,3一丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时,会得到两个产物A和B (不考虑立体化学)。在-15℃时A和B的比例为62:38;而在25℃时A和B的比例为12:88。10-1画出化合物A和B的结构简式;并确定哪个为热力学稳定产物,哪个为动力学产物。
10-2在室温下,A可以缓慢地转化为B。画出此转换过程的反应势能示意图和中问体的结构
简式。
10-3根据以上的研究结果,确定以下反应的产物:
第11题(13分)
11-1Tropinone是一个莨菪烷类生物碱,是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。它的合成在有机合成史上具有里程碑意义,开启了多组分反应的研究。Tropinone的许多衍生物具有很好的生理
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