2014-2017(28-31届)中国化学奥林匹克(初赛)试题及答(2)

发布时间:2021-06-07

5-2 通常认为,二茂铁分子中铁原子的配位数为6,如何算得的?

5-3 二茂铁属于哪种晶体类型?

5-4 计算二茂铁晶体的1个正当晶胞中的分子数。

第6题(16分)肌红蛋白(Mb)是由肽链和血红素辅基组成的可结合氧的蛋白,广泛存在于肌肉中。肌红蛋白于氧气的结合度(α)与氧分压p(O2)密切相关,存在如下平衡:

Mb(aq)+O2(g)

A

k D

MbO2(aq) (a)

其中,k A和k D分别是正向和逆向反应的速率常数。37℃,反应达平衡时测得的一组实验如右图所示。

6-1 计算37℃下反应(a)的平衡常数K。

6-2 导出平衡时结合度(α)随氧分压变化的表达式,若空气中氧分压为20.0kPa,计算人正常呼吸时Mb与氧气的最大结合度。

6-3 研究发现,正向反应速率v正=k A[Mb]p(O2);逆向反应速率v逆=k D[MbO2]。已知k D=60 s-1,计算速率常数k A。当保持氧分压为20.0 kPa,计算结合度达50%所需时间。(提示:对于v逆=k D[MbO2],MbO2分解50%所需时间为t=0.693/k D)

6-4 Mb含有一个Fe(II),呈顺磁性,与氧结合后形成的MbO2是抗磁性的。MbO2中的铁周围的配位场可近似为八面体场。

6-4-1 这一过程中Fe(II)的价态是否发生改变?简述原因。

6-4-2 写出MbO2中铁离子在八面体场中的价电子排布。

6-4-3 结合O2前后铁离子的半径是不变、变大还是变小?简述原因。

6-4-4 O2分子呈顺磁性,它与Mb结合后,价电子排布是否发生变化?简述原因。

第7题(12分)在0.7520 g Cu2S、CuS与惰性杂质的混合样品中加入100.0 mL 0.1209 mol L-1KMnO4的酸性溶液,加热,硫全部转化为SO42-,滤去不溶杂质。收集滤液至250 mL容量瓶中,定容。取25.00 mL溶液,用0.1000 mol L-1FeSO4溶液滴定,消耗15.10 mL。在滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀,然后加入适量NH4HF2溶液(掩蔽Fe3+和Mn2+),至沉淀溶解后,加入约 1 g KI固体,轻摇使之溶解并反应。用0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定,消耗14.56 mL。写出硫化物溶于酸性高锰酸钾溶液的方程式,计算混合样品中Cu2S和CuS的含量。

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