含烯丙基的三元酚型苯并恶嗪的合成及性能_朱春(4)

No．11朱春莉等：含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪的合成及性能2497

Fig．6DMAthermogramofP-tp-alaFig．7

TGAthermogramofP-tp-alainN2

（P-tp-pa）的热性能也列于表1中．从表1可以看出，P-tp-ala的Tg（322℃）与P-dp-ala的Tg（322tp-pa的Tg（243℃［18］）．虽然P-tp-ala的苯环交联点之间的距离比P-dp-ala的苯环℃［16］）相当，高于P-交联点之间的距离要长一些，但由于前者引入了刚性的TP基团，使得其分子链的刚性增大，有利于Tgtp-ala比P-tp-pa的Tg高了79℃，这与烯丙基升高，最终导致两者的Tg相当．在相同的测试条件下，P-tp-ala的交联密度，使得P-tp-ala的Tg提高很多，这也说明交的引入有关，烯丙基作为交联点增加了P-联密度对Tg的影响很显著．

Table1

PolymerP-tp-pa［18］

P-dp-ala［16］

P-tp-ala

G″max/MPa206298288

243322322

ThermalpropertiesofP-tp-ala

Td，5%/℃322343351

Td，10%/℃358367386

Charyield（%）

54．728．061．4

tanδmax/℃

P-tp-ala具有良好的热稳定性．5%和10%的热失重温度（Td，5%和Td，10%）分别为351和386℃；800

℃时的残炭率为61.4%．由于烯丙基反应后可以很好地固定氮元素，使P-tp-ala的热稳定性优于P-tp-pa（Td，tp-ala的热稳定性同样也优于P-dp-ala（Td，残炭率为54.7%）．P-5%分别为322和358℃，5%

tp-ala含有的TP基团能够有效地促进炭的形成分别为343和367℃，残炭率为28.0%），这是因为P-和热稳定性的提高．

ala和P-tp-ala在固态时的荧光图8为TP，tp-光谱．可以看出，TP只在360nm处有1个发射峰，

*

属于TP中4个苯环的π-π跃迁；与TP相比，

tp-ala的发射波长红移，P-tp-ala发射波长蓝移．在

tp-ala中，由于苯并恶嗪的存在产生了增强的共轭tp-ala发射波长蓝移至353效应，发射峰红移；而P-nm，这可能是因为交联后TP结构的旋转困难造成

的．在233nm的激发波长下，聚合物有荧光发射tp-ala的荧光性能，谱，即交联结构并没有猝灭P-只是从三元酚到苯并噁嗪单体再到聚合物荧光强度

tp-ala在589nm处的折射率为依次减弱．P-Fig．8

PhotoluminescentspectraofTP（a），tp-ala（b），andP-tp-ala（c）underanexcitationat233nm

1.6325，这是由P-tp-ala中的芳香含量较高所致，因此可应用于防折射涂层方面．

ala．tp-ala在综上所述，本文通过一系列反应合成了一种新型的含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪tp-ala的热固化行为存在着噁嗪环开环聚合和烯丙基交联反应．将有机溶剂中具有良好的溶解性能．tp-tp-ala具有较高的Tg（322℃）和热稳定性，5%和10%烯丙基引入到三元酚型苯并噁嗪中，其固化物P-的热失重温度分别为351和386℃，而且在800℃氮气氛的残炭率高达61.4%．由于多苯环共轭结

tp-ala热固性树脂具有荧光性能，且其折射率为1.6325．构，P-参

考

文

献

［1］NingX．，IshidaH．，J．Polym．Sci．，PartB：Polym．Phys．，1994，32（5），921—927