含烯丙基的三元酚型苯并恶嗪的合成及性能_朱春(2)

No．11朱春莉等：含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪的合成及性能2495

Q600型热失重分析仪（TGA），N2气氛，升温速度10K/min；瑞士Mettler-ToledoDMA/SDTA861e型动

态热机械分析仪（DMA），样品尺寸5mm×5mm×0.6mm，剪切模式，频率1Hz，升温速度3K/min；1900/TU-1901型双光束紫外-Vis）分光光度计，液体样品；北京普析通用仪器有限公司TU-可见（UV-7000型荧光光谱仪，样品为固体薄膜；上海光学仪器厂2WAJ型阿贝折射仪，测试波日本日立公司F-长598nm，测量范围（nD）：1.300～1.700．

1．2TP的合成

19］参照文献［方法合成TP，合成路线见Scheme1．向250mL三口瓶中依次加入15.0g对甲氧基

苯乙酮（0.1mol）和100mL绝对乙醇，在N2气保护下，加热至45℃，加入35mL（0.3mol）四氯化硅，反应17h后加适量的蒸馏水终止反应，得到的黏稠液体用二氯甲烷溶解，用分液漏斗进行萃取、分

3，5-液，下层液体用无水硫酸镁干燥，用乙醇重结晶，得到1，三（4-甲氧基苯基）苯8.5g，产率为74.5%．向250mL三口瓶中依次加入5.7g1，3，5-60mL冰乙酸和三（4-甲氧基苯基）苯（14.4mmol）、

18mLHBr，于115℃反应31h，将得到的紫红色溶液倒入蒸馏水中进行沉淀，抽滤后得到土黄色产物TP4.7g，产率93.1%

．

Scheme1SyntheticroutesofTP

1．3tp-ala的合成

0.9g（30mmol）多聚甲醛、合成路线见Scheme2．向100mL三口瓶中依次加入1.8g（5mmol）TP、

0.85g（15mmol）烯丙基胺、0.5mL三乙胺和50mL甲苯，在搅拌下逐渐升温至90℃，反应4h，得到ala淡黄橘黄色的溶液，蒸除溶剂得到粗产物，将粗产物溶于二氯甲烷中，用甲醇沉淀，过滤后得到tp-色固体3.2g，产率80%

．

Scheme2Syntheticrouteoftp-ala

1．4tp-ala的固化

ala单体倒入自制铝箔模具中，于电热恒温干燥箱中分段固化，固化升温程序：依次将合成的tp-

120，140，160，180和200℃分别固化2h，最后在220℃固化1h，得到固化产物P-tp-ala．在100，

2

2．1

结果与讨论

tp-ala的表征

ala的1HNMＲ谱．δ4.13和4.92分别对应噁嗪环上Ar—CH2—N图1为tp-和—O—CH2—N

CH2的质

ala中已经生成噁嗪环；δ3.53（c）对应的特征质子吸收峰，其峰面积积分比为1.15∶1.12，表明在tp-烯丙基上与N相连的CH2上的质子吸收峰；δ5.21（e）和5.93（d）分别对应烯丙基上CH2子吸收峰；δ6.89～7.60处的多重峰归属于苯环上的质子峰．

ala的图2为tp-13

CNMＲ谱．δ47.6和79.2处的吸收峰分别对应噁嗪环上

Ph—CH2—O—和—O—CH2—N；δ117和129处的吸收峰分别对应烯丙基