含烯丙基的三元酚型苯并恶嗪的合成及性能_朱春

Vol．35

2014年11月

高等学校化学学报

CHEMICALJOUＲNALOFCHINESEUNIVEＲSITIES

No．11

2494～2498

doi：10．7503/cjcu20140204

含烯丙基的三元酚型苯并噁嗪的合成及性能

12111

朱春莉，柏海见，耿鹏飞，魏延泽，鲁在君

（1．山东大学化学与化工学院，特种功能聚集体材料教育部重点实验室，济南250100；

2．中国石油兰州石化公司研究院，兰州730060）

摘要

3，5-以合成的1，三（p-羟基苯基）苯（TP）、烯丙基胺和甲醛为原料，合成了一种新型的含烯丙基的三

——1，3，5-3，4-2H-1，3-ala）．采用核磁共振谱、元酚型苯并噁嗪单体—三（3-烯丙基-二氢-苯并噁嗪基）苯（tp-ala的结构和固化行为，用热失重分析、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见吸收光谱和差示扫描量热表征了tp-tp-ala的热性能及光学性能．结果表明，烯丙基的引入使动态热机械分析和荧光光谱测试了固化物P-P-tp-ala玻璃化转变温度高达322℃，5%的热失重温度为351℃，800℃残炭率达到61.4%，与不含烯丙基tp-ala的荧光发射波长为350nm，具的三元酚型苯并噁嗪相比具有较好的耐热性．在233nm激发波长下，P-tp-ala中的芳香含量高，使其折射率高达1.6325，在防折射涂层方面有很好的应用潜有荧光性能．由于P-力．关键词

含烯丙基的三元酚型聚苯并噁嗪；热性能；光学性能

O631

文献标志码

A

中图分类号

聚苯并噁嗪（PBZ）作为一种新型的热固性树脂，不仅具有很强的分子结构可设计性，而且具有优

［1～3］

，其部分产品已经应用于航空、航天和电子良的阻燃性、低吸水率、优良的力学性能和电性能等

．随着电子工业的发展，对高耐热和功能化的聚苯并噁嗪的需求逐年增加，而传统的聚

［5］［6，7］［8～11］

或刚性基团引入苯并噁嗪难以满足这些要求．通过分子设计，将聚合性的基团、特殊元素电气等领域

［12，13］

3，5-苯并噁嗪体系中，旨在实现聚苯并噁嗪的高性能和功能化．1，三（p-羟基苯基）苯（TP）具有共［14］

轭刚性结构，可以提供良好的耐热性、光学性能及耐辐照性，且含有多个反应基团，能提供较多的

［15］

化学交联点．我们课题组报道了基于TP的三元酚型苯并噁嗪的合成及胺取代基不同对其性能的影

［4］

响，结果表明，三元酚型聚苯并噁嗪具有较好的热性能及荧光性，但耐热性和韧性稍差．为了进一步

提高其热性能和韧性，我们引入可聚合的烯丙基以增加苯并噁嗪树脂的交联密度，而且其含有的脂肪．本文以TP作酚源，以烯丙基胺为胺源，将TP和烯丙基同时引入苯基团也可以增加树脂的韧性

——1，3，5-3，4-2H-1，3-并噁嗪体系，合成了一种新型的苯并噁嗪单体—三（3-烯丙基-二氢-苯并噁嗪基）

ala），研究了tp-ala的化学结构和固化行为，以及固化物P-tp-ala的热性能和荧光性能．苯（tp-［16～18］

1

1．1

实验部分

试剂与仪器

对甲氧基苯乙酮，分析纯，上海达瑞精细化学品有限公司；四氯化硅，分析纯，阿拉丁试剂有限公

司；绝对乙醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司（预先蒸馏除水，纯度99.5%）；溴化氢冰乙酸溶液（HBr质量分数为40%），分析纯，天津市天大化工实验厂；多聚甲醛、三乙胺和烯丙基胺，分析纯，天津科密欧化学试剂有限公司；无水硫酸镁、甲苯、乙醇和甲醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司．美国ThermoNicolet公司Avatar370型傅里叶变换红外光谱（FTIＲ）仪，KBr压片；德国Bruker公司300MHz核磁共振（1HNMＲ和

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CNMＲ）仪，CDCl3为溶剂，四甲基硅烷（TMS）为内标；瑞士Mettler-

Toledo公司DSC822e型差示扫描量热仪（DSC），N2气氛，升温速率10K/min；瑞士Mettler-ToledoSDT

03-11．网络出版日期：2014-10-21．收稿日期：2014-基金项目：国家自然科学基金（批准号：21074067）资助．

mail：z．lu@sdu．edu．cn联系人简介：鲁在君，男，教授，主要从事苯并噁嗪复合材料及药物缓释材料阴离子聚合研究．E-