一轮复习

击破考点四：卤族元素

例4：下列各组物质充分反应后，加热蒸干溶液并在300℃灼烧至固体质量不变，最终残留固体为纯净物的是（ ）

A. 在溴化钠和碘化钾的混合溶液中通入过量的氯气 B. 向漂白粉的水溶液中通入足量的CO2

C. 向硫酸亚铁溶液中加入适量氢氧化钠溶液至不再产生沉淀 D. 等物质的量浓度、等体积的硫酸铵与氯化钡溶液 答案：D

解析：A中物质反应后蒸干，得到的是NaCl和KCl的混合物；B中漂白粉的主要成分是Ca(ClO)2和CaCl2，通入CO2后再蒸干灼烧得到的是CaCO3和CaCl2的混合物；C中最后生成的是Na2SO4和Fe2O3；D中反应生成BaSO4和NH4Cl，在灼烧时NH4Cl分解，最终残留固体是纯净物BaSO4。

【变式训练4】下列叙述中不正确的是（ ）

A. 颜色深浅： AgI>AgBr>AgCl B. 还原性： HI>HBr>HF

C. 水溶液的酸性：HI>HBr>HCl>HF D. 光敏性： AgF>AgCl>AgBr>AgI 答案：D

解析：卤素的化学性质的变化是随原子结构有规律的变化--得电子能力减弱，单质氧化性减弱，离子或气态氢化物的还原性增强，但稳定性减弱。AgX中随着F、Cl、Br、I的顺序，溶解性依次降低，颜色逐渐加深，光敏性增强，所以A正确，D错误；HX则是随着F、Cl、Br、I的顺序稳定性减弱，水溶液的酸性增强，还原性增强，所以B、C均正确。

【变式训练5】砹是原子序数最大的卤族元素，推测砹或砹的化合物最不可能具有的性质是 （ ） A．HAt很稳定

B．砹易溶于有机溶剂

C．AgAt不溶于水 D．砹是有色固体

答案：A

解析：卤族元素包括：F、Cl、Br、I、At。 它们的原子最外电子层都有7个电子， 因此它们的化学性质相似，都具有强氧化性。由于原子核外电子层数不同， 因此它们的性质也存在着差异。卤素性质也具有递变性，同主族的氢化物稳定性随着原子序数的增加而递减，由HI不稳定可以推测Hat也不稳定。所以A说法错误。由于碘单质易溶于四氯化碳可以推测，砹有可能易溶于有机溶剂，B说法正确。由AgCl、AgBr、AgI都是难溶物推测AgAt不溶于水,C说法正确。氯气、溴、碘的颜色依次加深，所以可以推测砹是有色固体。

点评：卤族元素及其化合物的性质递变规律。 相似性

一轮复习

①与金属反应：2Fe+3Br2＝2FeBr3，Fe+I2=FeI2 ②与非金属反应：H2+F2＝2HF，2P+3Br2＝2PBr3

③与水反应：H2O+Br2=HBr+HBrO(程度更小)；2F2+2H2O＝4HF+O2↑(剧烈、完全)

④ 与碱反应：2NaOH+Br2＝NaBr+NaBrO+H2O；2NaOH+I2＝NaI+NaIO+H2O(注：也可生成NaI和NaIO3)

(2) 相异性(变化规律)注意点：

①F2 的氧化性特别强，因此F-的还原性特别弱。

②Br-、I- 都有较强的还原性，都能被浓H2SO4和HNO3氧化，因此用NaBr和浓H2SO4反应制HBr时，其中含有Br2蒸气和SO2气体，应用浓H3PO4代替浓H2SO4制HBr。用浓H2SO4几乎不能制取HI， 所以必须用浓H3PO4和KI等反应制HI。 ③HX都极易溶于水，在空气中形成白雾。 氟化氢性质

①有剧毒的无色气体，极易溶于水。氢氟酸为弱酸(其它氢卤酸均为强酸)。

②与SiO2反应：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 注： 此反应为HF的特性， 换成HCl则与SiO2不反应。 氢氟酸能腐蚀玻璃，用于玻璃刻字。 氢氟酸应保存在铅制容器或塑料容器中。 (2)制法 CaF2+H2SO4(浓)=2HF↑+CaSO4 此反应不能在玻璃器皿中进行，为什么？CaF2是萤石的主要成分，它不溶于水，是氟元素的重要资源。 6．卤化银

除AgF外， 其它卤化银均不溶于水和稀HNO3，是检验X-的原理。 Ag+Cl=AgCl↓(白色)；Ag+Br＝AgBr↓(浅黄色)；Ag+I-＝AgI↓(黄色)

注意点：①3Ag++PO43-=Ag3PO4 (黄色)。但Ag3PO4溶于HNO3：Ag3PO4+2H+＝3Ag++H2PO4- ②AgX(除AgF) 见光易分解成银和卤素单质。 AgBr和AgI可做感光材料或变色镜。反应及现象为：2AgCl = 2Ag+Cl2；2AgBr = 2Ag+Br2；2AgI = 2Ag+I2 固体逐渐变成黑色，这是单质银的小颗粒。

击破考点五：卤素互化物

例5：卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。XX′型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。试回答下列问题：

（1）卤素互化物BrCl能发生下列反应

H2O＋BrCl＝HBrO＋HCl KBr＋BrCl＝KCl＋Br2 ①写出KI与IBr反应的化学方程式 。 ②写出苯（C6H6）与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式 。

（2）右图是部分卤素单质和XX′

型卤素互化物的沸点与其

+

-+

-+

一轮复习

相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高，其原因是 。

（3）试推测ICl的沸点所处的最小范围 。

答案：（1）①KI＋IBr＝KBr＋I2

②C6H6＋ICl→C6H5I＋HCl

或

＋

HCl→

－I＋HCl

（2）相对分子质量越大，分子间的作用力越强 （3）介于Br2的沸点和IBr的沸点之间 解析：（1）①据KBr＋BrCl＝KCl＋Br2可直接写出

②根据H2O＋BrCl＝HBrO＋HCl规律，可知H2O分子中H原子位置应该由BrCl中的Br原子代替，推知C6H6与ICl发生取代反应时，H原子的位置应由I原子代替。 （2）卤素单质与XX′型卤素互化物固态时均属于分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增大，分子间作用力增强，沸点逐渐升高。

（3）由（2）中规律，ICl的相对分子质量为162.5，与这个值大小最接近的范围是Br2

为160，IBr为207，可得。

点评：卤素互化物与卤素单质性质相似又有不同之处。

【变式训练6】多原子分子氰(CN2)2 ，硫氰(SCN)2和(OCN)2的性质与卤素单质相似，故称为拟卤素。它们可以生成酸和盐（见表，表中X代表F、Cl、Br、I）。 卤素 物质

氰 硫氰

①

X2 (CN)2 (SCN)2 (OCN)2

酸 HX HCN 盐 KX KCN

② HOCN KSCN

③

(1)在表中①②③空格处应该分别填写_______、_________、_________。 (2)完成下列反应的化学方程式或离子方程式。

②(CN)2与KOH溶液反应的化学方程式为：___________________________。

③已知阴离子的还原性强弱为： 。写出在NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)2反

应的离子方程式________________________________。

答案：（1）氧氰；HSCN；KOCN

解析：此题主要考查"运用已学知识进行类推思维的能力"。解题时可用熟知的Cl2、HCl、KCl等物质作参照物。由还原性Br-<CN-<SCN-，可推知氧化性Br2> （CN）2>（SCN）2，因而可判断（CN）2只能与KSCN反应，不能与NaBr反应，亦即由物质的氧化性和还原性的强弱，可以判断氧化还原反应能否发生。

【变式训练7】氯化碘(ICl)的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的最初生成物是 A.HI和HClO C.HClO3和HIO

B.HCl和HIO D.HClO和HIO