第二章定性分析[1](4)

定性分析

离心分离，离心液留作锡组离子的分析鉴定，沉淀则用于铜组的分析。 4)铜组的分析

①铜组硫化物的溶解：在分出锡组后的沉淀中可能含有PbS、Bi2S3、CuS和CdS。沉淀用

-1

含NH4Cl的水洗涤干净后，加6mol·LHNO3并加热溶解：

3PbS 2NO3 8H 3Pb2 3S 2NO 4H2OBi2S3 2NO 8H 2Bi 3S 2NO 4H2O

3

3

CuS与CdS的溶解反应与PbS的相似。

2+

②Cd的分离和鉴定 在铜组离子的硝酸溶液中加入甘油(1:1)和过量的浓NaOH溶液，这时仅生成Cd(OH)2沉淀。离心分离，离心液留作铜、铅和铋的鉴定。沉淀经稀甘油－碱溶

-1-1

液洗涤后，溶于3 mol·LHCl溶液中，用水稀释试液至酸度约为0.3mol·L，加TAA并于

2+

沸水浴上加热，如有黄色沉淀(CdS)析出示有Cd。 5)锡组的分析

主要是锡组沉淀、汞、砷与锑锡分离及汞、砷分离。

①锡组的沉淀 在用Na2S或碱性TAA溶液溶出的ⅡB组硫代酸盐溶液中[见(三)]，逐

-1

滴加入3mol·LHCl溶液至呈酸性，这时硫代酸盐被分解，析出相应的硫化物沉淀。此时通常还会析出一些单质硫，但对锡组的分析妨碍不大。离心分离，锡组硫化物沉淀用NH4Cl稀溶液洗涤后留作以下分析用，一般情况下离心液可弃去。

-1

②汞、砷与锑、锡的分离 在上述硫化物沉淀上加8mol·LHCl溶液并加热，此时HgS与As2S3不溶解，锑和锡的硫化物则因生成氯络离子而溶解：

3

Sb2S3 6H 12Cl 2SbCl6 3H2S

SnS2 4H 6Cl SnCl

2

6

2H2S

③砷与汞的分离和鉴定 分出含有锑和锡的离心液后，在剩下的沉淀上加水数滴洗涤一次，然后加入过量的12％(NH4)2CO3，微热，此时HgS(及S)不溶，而As2S3溶解：

2 3

As2S3 3CO3 AsS3 3CO2

取部分溶液，小心地加入3mol·LHCl溶液(防止大量气泡把溶液带出)使呈酸性，如有砷存在，则有黄色沉淀(As2S3)析出：

3 3

AsS3 AsO3 6H As2S3 3H20

-1

3、第三组阳离子分析 1)本组离子的分析特性

3+3+3+2+2+2+2+2+

八种离子：Al、Cr、Fe、F、Mn、Zn、Co、和Ni。它们的氯化物溶于水，在

-1

0.3mol·LHCl溶液中不形成硫化物沉淀，而在NH3-NH4Cl(pH≈9)溶液中与(NH4)2S或硫代乙酰胺反应生成硫化物或氢氧化物沉淀，按分组顺序称为第三组，按所用试剂称为硫化铵组。 2)组试剂与分离条件

本组组试剂为NH3－NH4Cl存在下的(NH4)2S或硫代乙酰胺(加热)。与组试剂作用时本组

①

离子有的生成硫化物，有的则生成氢氧化物：FeS(黑)、Fe2S3(黑)、MnS(肉色)、ZnS(白)、CoS(黑)、NiS(黑)、Al(OH)3(白)、Cr(OH)3(灰绿)。

3+3+

因Al与Cr的氢氧化物溶解度很小，当溶液一旦变成微碱性时，它们就会以氢氧化物的形式析出。

第三节

阴离子分析