第二章定性分析[1](3)

定性分析

3)本组离子的系统分析

2+

①Pb的分离和鉴定 在本组离子的氯化物沉淀中加水并用水浴加热，使PbCl2溶解于热水之中。趁热分离，以HAc酸化离心液，加入K2CrO4试剂鉴定，如析出黄色沉淀(PbCrO4)，

2+

表示有Pb存在。

+2+2+

②Ag与Hg2的分离及Hg2的鉴定 分出PbCl2后的沉淀以热水洗涤干净，然后加入氨水

+2+

搅拌。此时AgCl应溶解生成Ag(NH3)2与氨水作用将生成HgNH2Cl+Hg，残渣变黑表示有Hg2存在。

+

③Ag的鉴定 将步骤2中分出的氨性溶液用HNO3酸化，如重新得到白色沉淀，说明有+

Ag存在。

2、第二组阳离子分析(重点) 1)本组离子的分析特性

2+3+2+2+2+

本组包括Pb、Bi、Cu、Cd、Hg、As(Ⅲ Ⅴ)、Sb(Ⅲ Ⅴ)、Sn(ⅡⅣ)离子，称为铜

-1

锡组。不被HCl溶液沉淀，但在0.3mol·LHCl溶液中，可以H2S反应生成硫化物沉淀。按照本组分出的顺序，称为第二组；按照所用的组试剂，称为硫化氢组。

2+

离子的存在形式 本组离子中，除Cu为蓝色外，其余均无色。铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质，主要以金属离子的形式存在；而砷、锑、锡三种无素则表现出不同程度的非金属性质，它们在溶液中的主要存在形式随酸碱环境而不同。 2)组试剂与分离条件

-1

分离第二组与第三组最适宜的酸度是0.3mol·LHCl。

由于H2S气体毒性较大，制备也不方便，故一般多以硫代乙酰胺CH3CSNH2(通常简写为TAA)的水溶液代替H2S作沉淀剂。硫代乙酰胺在不同的介质中加热时发生不同的水解反应，可以分别代替H2S(NH4)2S或Na2S在酸性溶液中水解产生H2S，可代替H2S: 以硫代乙酰胺代替硫化氢作为组试剂具有以下特点：

(1)由于硫代乙酰胺的沉淀作用属于均相沉淀，故所得硫化物一般具有良好的晶形，易于分离和洗涤，共沉淀现象较少。

(2)硫代乙酰胺在90℃及酸性溶液中，可在沉淀时间内将As(V)还原为As(Ⅲ)[此时Sb(Ⅴ)也同时被还原为Sb(Ⅲ),故不需另加NH4I。

2- (3)硫代乙酰胺在碱性溶液中加热时，除生成S外，还生成一部分多硫化物。多硫化物具有氧化性，可将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)。因此，若以硫代乙酰胺代替Na2S作为ⅡA组和ⅡB组的分组试剂时，则事先可不加H2O2。

2- (4)由于在相同的条件下硫代乙酰胺所能提供的S浓度较H2S提供的低，因此分离第二、

-1

三组阳离子时的适宜酸度为0.2mol·LHCl。又因在此酸度下砷的沉淀反应不完全，为了解

-1

决这一矛盾，可先将试液的酸度调至0.6mol·L使砷完全沉淀，然后再将溶液稀释一倍。

+-1

由于TAA在酸性条件下水解时消耗H，故此时溶液的酸度在0.2mol·L左右。 3)铜组与锡组的分离

铜、铋、铜、镉的硫化物属于碱性硫化物，不溶于NaOH、Na2S和(NH4)2S等碱性试剂，属于铜组(ⅡA)；砷、锑和锡(Ⅳ)的硫化物属于两性硫化物，且酸性更为明显，能溶于上述

2-几种碱性试剂中，属于锡组(ⅡB)。汞的硫化物酸性较弱，只能溶解在含有高浓度S的试剂Na2S中，本章采用Na2S溶液处理第二组阳离子硫化物的沉淀，因此HgS亦属于ⅡB组，也可用TAA的碱性溶液加热水解来代替Na2S。ⅡB组硫化物与Na2S的溶解反应如下：

3

Hg SS2 Hg2S As2S3 3S2 2AsS33 2 Sb2S3 3S2 2Sbs3 SnS2 S2 SnS3

2