无机及分析化学 华中科技大学 冯辉霞版课后习题(21)

(3)阳离子半径大小K+>Cu+>Li+，又由于Cu+是18电子构型离子，所以溶解度大小为KCl>LiCl>CuCl。

------(4)阴离子半径大小F<Cl<I，阴离子变形性大小为I>Cl>F，溶解度大小为PbF2<PbCl2<PbI2。

第九章答案

一、选择题

答案：1.A 2. B 3.C 4. D 5. B,D 6. B 7. C 8. A,B,C 9.A 10.D

二、填空题

答案 1. 6，7。

2. 条件稳定常数，实际。 3. 六氟合硅酸钠（Ⅳ） 4. [Co(en)3]Cl3 5. +2，4

三、简答题

答案：

1.盐酸调节酸度，加热驱除二氧化碳；三乙醇胺掩蔽铁、铝离子干扰；缓冲溶液调节滴定时的酸度；硫化钠掩蔽重金属离子的干扰；铬黑T为金属指示剂。

2.因为溶液的酸度对EDTA滴定的准确度有很大影响，而随着滴定反应的进行，配位滴定剂与金属离子配合时，会不断释放出质子。所以必须在缓冲溶液中进行。

3.在PH=5的缓冲溶液介质中，用EDTA滴定锌，二甲酚橙为指示剂，然后用氨性介质调节PH=10,用EDTA滴定镁。所需试剂及步骤略。

4.配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定组成或空间构型所形成的化合物。

例如：[Cu(NH3)4]2+中心原子是Cu2+，配体是NH3，Cu2+具有接受孤对电子的空轨道，NH3具有孤对电子，4个NH3分子与Cu2+配位，形成平面正方形[Cu(NH3)4]2+。

根据配合物的定义，水合物和氨合物若在晶体或溶液中以简单离子存在就不是配合物，若以复杂离子存在就是配合物，一般情况下氨合物都是配合物。

5.由于大多数过渡金属离子的d轨道为充满，当吸收一定光能后，就可产生从低能级的d轨道向高能级的d轨道的电子跃迁，从而使配离子显颜色；而Zn(Ⅱ)离子的d轨道是全满的，不能产生d-d跃迁，因而无色。

6.因为AgI的溶度积很小，NH3的配位能力不如CN-强，CN-能夺取AgI中的Ag+离子生成更稳定的[Ag(CN)2]-而使AgI溶解，而NH3却不能，因而AgI不能溶于过量氨水却能溶于KCN中。

四、计算题

答案：

1.本实验是通过EDTA配位滴定法测定沉淀物中的 MgNH4PO4中的镁，计算出沉淀物中的含磷量，间接得到含磷试样中磷的含量。

w(P2O5)

0.02000 30.00 142.0

21.30%

2 0.2000 1000

2. Zn(NH) 1 102.27 10 1 104.01 10 2 107.01 10 3 109.26 10 4 105.28

3 Ag(NH) 1 103.40 10 1 107.10 10 2 105.10

3