无机及分析化学 华中科技大学 冯辉霞版课后习题(20)

B2 N2+ O2+ 8.

化合物 CO2 H2S BBr3 PH3 SiH4 SnCl2 CCl2F2 SF6

( 1s)2( *1s)2( 2s)2( *2s)2( 2p)2

( 1s)2( *1s)2( 2s)2( *2s)2( 2py)2( 2pz)2( 2px)1 ( 1s)2( *1s)2( 2s)2( *2s)2( 2px)2( 2py)2( 2pz)2( *2py)1

中心原子

C S B P Si Sn C S

杂化轨道类型

sp 不等性sp3

sp2 不等性sp3

sp3 不等性sp2

sp3 sp3d2

1 2.5 2.5

存在 存在 存在

分子的几何构型

直线形 V形 正三角形 三角锥形 正四面体 V形 四面体 正八面体

9.晶格能体现的是正负离子间的静电引力的大小。这种静电引力不仅与离子键的极性大小有关，而且与离子电荷，离子半径有关。极性越大，正、负离子半径越小，晶格能越大。虽然NaF中键的离子性比CsF小，但是Cs+的半径比Na+的半径大的多，所以NaF的晶格能比CsF的大。

10. (1) CF4>PF3。两者都是sp3杂化，但PF3中有一对孤电子对，使其键角变小。 (2)HgCl2 >BCl3。HgCl2是sp杂化，键角180 ；BCl3是sp2杂化，键角120

(3)OF2<Cl2O。两者都是sp3杂化，且都有两对孤电子对，但由于配位F原子的电负性大于Cl，所以OF2的键角小于Cl2O。

(4) PF3<NF3。两者都是sp3杂化，且都有一对孤电子对，但由于NF3中心原子N的电负性大于PF3

分子的中心原子P，所以PF3的键角小于NF3。

(5)SiF4>SF6。SiF4是sp3杂化，键角109 28 ；SF6是sp3d2杂化，键角90。

(6)H2O<NH3。两者都是sp3杂化，NH3中有一对孤电子对，而H2O中有两对孤电子对。 11.

晶体 质点间的作用力 晶体类型 熔点 NaCl 离子键 离子晶体 较高 CO2 分子间力 分子晶体 很低 SiC 共价键 原子晶体 很高 CH3Cl 分子间力 分子晶体 较低 SiO2 共价键 原子晶体 很高 N2 分子间力 分子晶体 很低 NH3 分子间力 分子晶体 较低 Cu 金属键 金属晶体 较高 Kr 色散力 分子晶体 很低

12. (1) CS2与CCl4：只有色散力。

(2)H2O与N2：诱导力，色散力。

(3)CH3Cl与CH3OH：取向力，诱导力，色散力和氢键。 (4)H2O与NH3：取向力，诱导力，色散力。 (5)C2H5OC2H5：色散力。

(6)CH3COOH：取向力，诱导力，色散力和氢键。

13.(1) Be2+为2电子构型离子，Mg2+是8电子构型离子，Be2+半径小于Mg2+，Be2+的极化力大于Mg2+，所以BeCl2的熔点低于MgCl2。

(2)CaO与BaO都是离子晶体，熔点都较高，但由于Ba2+半径大于Ca2+，所以CaO的熔点高于BaO。

--(3) NaF和NaCl都是离子晶体，熔点都较高，但由于Cl半径大于F，所以NaF的熔点高于NaCl。 (4) Fe3+极化力大于Fe2+，FeCl3的熔点低于FeCl2。

(5) 金刚石是典型的原子晶体，而石墨是混合型层状晶体，层内以共价键结合，层间以分子间力连接，层间容易滑动，造成石墨晶体较软，所以金刚石比石墨硬度大。

(6)在SiCl4分子中，中心原子Si有和3s，3p轨道能量相近的3d轨道，空的3d轨道可接受水分子中O原子所提供的电子对，因此SiCl4易水解；在CCl4分子中，中心原子C没有空轨道，2s，2p轨道都已用于成键，无法接受水分子中O原子提供的电子对，因此CCl4不易水解。

14. (1) Be2+为2电子构型离子，Ca2+是8电子构型离子，Hg2+是18电子构型离子，Be2+半径较小，Hg2+变现性较大，所以溶解度大小为CaCl2>BeCl2>HgCl2。

(2) Zn2+，Cd2+，Hg2+都是18电子构型离子，极化力、变形性都比较大，由于阳离子的半径大小为，附加离子极化作用的大小Zn2+<Cd2+<Hg2+，所以溶解度大小为ZnS>CdS>HgS。