Gao 第02章药物的鉴别试验
发布时间:2021-06-07
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五 鉴 别 试 验 灵 敏 度
四 鉴 别 试 验 条 件
三 鉴 别 方 法
二 一 鉴 概 别 述 试 验 项 目
药 物 的 第 鉴 二 别 章 试 验
一、概述 药物的鉴别试验(identification test)是根据药物的 分子结构、理化性质,采用化学、物理化学或生物 学方法来检验药物,了解所要检验的药物是哪一类、 哪一种药物,即鉴别药物的真伪。
药典收载的鉴别试验方法,均为用来证实贮藏在有 标签容器中的药物是否为其所标示的药物。与分析 化学中的定性鉴别不同的是,这些试验方法虽有一 定的专属性,但不能赖以鉴别未知物。
★ 判断已知物的真伪
二、鉴别试验的项目鉴别 性状(description) 鉴别(identification) 性状----反映了药物特有的物理性质,包括:–外观——聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。 –溶解度——在一定程度上反映了药品的纯度。 –物理常数( 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、 碘值、吸收系数)。
真伪 纯度
表示方法 使1g或1mL溶质溶解的溶剂体积极易溶解 ﹤1mL 易溶 1~﹤10mL 溶解 10~﹤30 mL 略溶 30~﹤100 mL 微溶 100~﹤1000 mL 极微溶解 1000~﹤10000 mL 几乎不溶或不溶 10000 mL中不能完全溶解 例 磺胺嘧啶 “在乙醇或丙酮中微溶,在水中 几乎不溶;在氢氧化钠试液中易溶,在稀盐酸 中溶解”。
物理常数
熔点—— 由固体熔化成液体的温度 熔融同时分解的温度 熔化时自初熔至全熔的一段温度
初熔熔融同时分解 样品受热达到一定温度时 产生气泡、变色或浑浊 初熔 全熔
全熔
样品开始局部液化、出现明显液滴 样品全部液化pharmaceutical analysis 6
药学专升本
–中国药典收载有三种测定方法 第一法:测定易粉碎的固体药品 第二法:测定不易粉碎的固体药品 第三法:测定凡士林或其他类似物质 要求报告初熔和终熔 例 甲 基 炔 诺 酮 : “ 本 品 的 熔 点 为 204 ~ 212℃” ; 溴 化 新 斯 的 明 : “ 本 品 的 熔 点 为 171~176℃,熔融时同时分解”。
药学专升本
pharmaceutical analysis
物理常数
– 比旋度 ---- 在一定波长( 589.3nm )与温度 (20 C)下,偏振光透过长1dm且每1mL中含 有旋光性物质1g的溶液(1g/ml)时测得的旋光度钠光谱D线 (589.3nm)
[ ]tD = ×100 / C×L
例 维生素C的比旋度测定: “取本品,精密称定,加水溶解并定量稀释使成 每 1mL 中约含 0.10g 的溶液,依法测定,比旋 度为+20.5 至+21.5 ”。
物理常数
– 吸收系数----在给定波长、溶剂和温度 等条件下,吸光物质在单位浓度、单位 液层厚度时的吸收度称为吸收系数。
A Ecl1 % 百分吸收
系数 E1cm
C=1%(g/100ml)
l= 1cml= 1cm9
摩尔吸收系数ε药学专升本
C= 1mol/L
pharmaceutical analysis
例 盐酸甲氧明: “取本品,精密称定,加水溶解并定量 稀释制成每1mL中约含30 g的溶液, 照分光光度法,在290nm的波长处测 定吸收度,吸收系数( E1%1cm )为 133~141”。
一般鉴别试验 依据某一类药物的化学结构或理化性质的 特征,通过化学反应来鉴别药物的真伪。–无机药物 ---- 根据其组成的阴离子和阳离子 的特殊反应。 –有机药物----采用典型的官能团反应。
–无机药物---阴、阳离子的特殊反应。 包括:钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铵盐、硫酸盐、 硝酸盐、磷酸盐、氯化物等离子的鉴别 例 钠盐、钾盐、钙盐的焰色反应 取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色 火焰中燃烧,火焰即显各离子的特征颜色: –钠离子显鲜黄色, –钾离子显紫色, –钙离子显砖红色。
测定原理 –钠火焰光谱:589.0nm、589.6nm——黄色 –钾火焰光谱:766.49nm、769.90nm ——紫色 ——粉红色(蓝色钴玻璃) –钙火焰光谱:622nm、554nm、442.67nm 与602 nm ——显砖红色(622nm)
铵盐鉴别方法 取供试品,加过量氢氧化钠试 液,加热,即分解,发生氨臭; 遇湿润的红色石蕊试纸,能使之 变蓝,并能使硝酸亚汞试液湿润 的滤纸显黑色。 测定原理为:NH4+
OH2 Hg2(NO3)2 NH2
NH3 H 2O
H 2O
4 NH3Hg O Hg
NO3
2Hg
3 NH4NO3
氯化物– 鉴别—— 供试液+ 硝酸+ 硝酸银→ 白色↓ 白色↓ +氨试液→沉淀溶解+ 硝酸→ 白色↓
硫酸盐– 鉴别—— 供试液+ 氯化钡→ 白色↓ 白色↓ +硝酸(盐酸) →沉淀不溶
–有机药物——典型的官能团反应有机氟化物类、丙二酰脲类、芳香第一胺类、 有机酸盐、托烷生物碱类等鉴别。
有机破坏:样品经氧瓶燃烧法破坏,被碱性溶液吸收成为无机氟化物 鉴别反应:与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3 溶液中形成篮紫色络合物。
例 有机氟化物鉴别
反应原理如下:O OH OH F CH N O (茜素氟蓝) OH O CH N O (蓝紫色) CH COO CH COO Ce F OH CH COOH CH COOH Ce3+
pH4.3
O
水杨酸三氯化铁反应在 中性或弱酸性 条件下,水杨酸和试液生成 配位化合物,在中性时呈红色,弱酸性时呈 紫色。
反应原理如下:COOH 6 OH + 4 FeCl3 COOOFe Fe 3 12HCl
2
酒石酸盐:银镜反应取供试品的中性溶液,臵洁净的试管中,加氨 制硝酸银试液数滴,臵水浴中加热,银即游离 并附在试管内壁成银镜。反应原理:HO CH COOH HO CH COOH 2Ag + 2 Ag(NH3)2OH
HO C COONH4 HO C COONH4
2 NH3
2 H2O
–注:一般鉴别试验只能证实是某一类药物, 不能证实是某一种药物。
专属鉴别试
验(specific identification test)
是证实某一种药物的依据。–根据每一种药物化学结构的差异及其所引起 的物理化学特性不同,选用某些特有的灵敏 的定性反应,来鉴别药物的真伪。
例 巴比妥类药物含有共同母核,区别在 于5,5-位取代基和2-位取代基的不同:苯巴比妥---苯环 司可巴比妥---双键 硫喷妥钠---硫原子
又如甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲 母核,主要差别在A环和D环的取代基不 同,可利用这些结构特征进行鉴别确证。
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