Ｎｏ．１０

黄贤贵等：维生素Ｅ的不对称合成

１３５９

合物１１７，再经保护、Ｓｈａｐｌｅｓｓ环氧化、开环得化合物１２０，然后再通过去保护环合等，得到比上述多一个碳的维生素Ｅ的母核化合物１２２，如Ｓｃｈｅｍｅ１７所示．当然究竟合成哪一种母核要视具体情况而定．

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１２１

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素Ｅ母核季碳手性中心的报道．此外，ｃ２对称的磷配体也被用于手性季碳的合成【５０】．

Ｍｉｋｏｓｈｉｂａ等［５１】利用底物控制合成手性甲基，从而

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１７

构建手性季碳．Ｓｃｈｅｍｅ２０是反合成分析．不论是ａ路线

Ｓｈ印１ｅｓｓ双羟化的例子如Ｔｉｅｔｚｅ等【４５，４８】通过炔的合成方法（Ｓｃｈｅｍｅ

１

还是ｂ路线，都是事先合成手性底物１３７，然后利用羰

基旁边ａ位的手性控制不对称甲基化的产物的手性。得到化合物１３６，再经过环合改造，就能得到目标产物．

总之，以上所述的合成路线虽然千变万化，关键在于如何构建手性季碳醇这个中间体，如果我们设计新的合成路线，也应该把它作为重点难点考虑．

８）．主要是合成关键中间体１２６，然后

对末端双键进行Ｓｈａｐｌｅｓｓ双羟化，得到化合物１２７，再通过氢化、环合，便可得到目标化合物９３．

Ｔｉｅｔｚｅ等【拍】还通过酮的不对称烷基化反应构建维生素Ｅ母核的季碳手性中心（Ｓｃｈｅｍｅ１９）．类似的例子也见Ｓｏｌｌａｄｉｅ等【４９】通过手性亚砜诱导的不对称反应构建维生

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