ＮＯ．１０

黄贤贵等：维生素Ｅ的不对称合成

１３５７

Ｒ－７１上．上Ｒ一上．上雯Ｒ，

Ｒ＝ＣＯＯＲ’尺．７４

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Ｒ．７５Ｒ１＝ＣＯＯＢｕ．＾Ｒ２＝ＨＲ＝ＣＨ２Ｉ

尺－７６Ｒ１＝ＣＨ２０Ｈ，Ｒ２＝Ｈ尺－７７Ｒ１＝ＣＨ２ｌ，Ｒ２＝Ｈ

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（２尺，６尺）－７８Ｒ３＝ＣＯＯＲ。

（２尺，６尺）－７９Ｒ’＝ＣＨ，ＯＨ

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竺燃口４１，尹陛锆配体催化合成维生素Ｅ的侧链类似ｖ㈨篓嚣篓然，？！黧冀ｕ燃蓁三上更纂嚣茹焉嚣嚣鬈恐羹笔榭３５等

３维生素Ｅ母核的不对称合成

母核的合成是维生素Ｅ合成的关键部分，不对称合

成的重点是构建手性季碳．由于这个季碳无法利用手性砌块，因此诸多文献报道的合成方法只能分为两类：拆分法和不对称合成法．

３．１

拆分法

早在１９８１年，Ｃｏｈｅｎ等【３６］报道了用娶ａ一甲基苄胺将

外消旋的化合物甜拆分成两个对映异构体８５，８６的方

法．拆分后，Ｓ异构体８６可以进一步通过氧化开环、还原、ＳＮ２反应转化成为相应的Ｒ异构体龉的甲酯９１

（Ｓｃｈｅｍｅ１２）．Ｏｄｉｎｏｋｏｖ【３７１等也报道了类似的方法．

Ｈ

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Ｈ

ＣＨ３０ＨＨ＋

ＣＨ３Ｓ０２ＣＩＨ３

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９１

Ｓｃｈ哪ｅ１２

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ＰＬ．２６６

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０Ｈ

＋

Ｈ

（４）

ＭｉｚｕｇＩｌｃｌｌｉ掣３８１通过酶促进的乙酰化反应对化合物

（Ｅｑ．５），当然，不同的酶表现出不同拆分效果㈣．

９５的酚羟基进行选择性酯化，同样实现了拆分的目的