第十章配位化合物

时间：2025-04-24

配位化合物

10.1 配位化合物的基本概念 10.2 配位化合物的价键理论 10.3 配位平衡 10.4 配位化合物的应用

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10.1

基本概念

10.1.1 配合物及其组成例：以下三种复杂化合物 AgCl·2NH3 CuSO4·4NH3 KCl·MgCl2·6H2O

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配位化合物

溶于水后：溶于水后： AgCl·2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + ClCuSO4·4NH3 →[Cu(NH3)4]2++SO42KCl·MgCl2 ·6H2O → K+ +Mg2++3Cl- + 6H2O 配合物：含有配离子(配位单元)的化配合物：含有配离子(配位单元) 合物称为配合物。合物称为配合物。 AgCl·2NH3、 CuSO4·4NH3是配合物，、 KCl·MgCl2 ·6H2O 称为复盐。称为复盐复盐。4 上一页下一页本章目录

配位化合物

[CoSO4(NH3)5] Br AgBr↓ → 黄色红色不反应AgNO 3

不反应 [CoBr(NH3)5] SO4 BaSO4↓ →BaCl 2

紫色

白色

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配合物的组成[Cu (NH3) 4 ] SO4 中外配配心位界位离体体数子 K3 [Fe (CN) 6 ] 中配配外心位位界离体体子数

[Co Cl3 (NH3) 6] Fe(CO)5 [Pt(en) (CN)2] [Pd(en)2 (CN)2][Cr(NH3)2 Br4]26 上一页下一页本章目录

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1.中心离子：配合物中占据中心位置中心离子：中心离子正离子或原子。又称形成体正离子或原子。又称形成体. 形成体 2.配位体：与中心离子配合的离子或配位体：配位体分子称为配位体. 分子称为配位体如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。、 3. 配位原子：在配位体中，直接与中配位原子：在配位体中，心离子配位的原子称为配位原子。心离子配位的原子称为配位原子。 H2O中的，NH3中的 N ,CN-中的中的O 中的C. 中的7 上一页下一页本章目录

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单基配位体：单基配位体：配位体中只有一个原子与中心离子配位。离子配位。H2O、NH3、CN-、、 Cl-、F- 等是单基配位体。等是单基配位体。多基配位体：多基配位体：一个配位体中有两个或两个以上的配位原子与中心离子配位, 上的配位原子与中心离子配位称为多基配位体。称为多基配位体。乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA). 如C2O42--、乙二胺、乙二胺四乙酸乙二胺(en): NH2—CH2—CH2—H2N : 乙二胺8 上一页下一页本章目录

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O 草酸根：草酸根

‖ ‖—O—C—C—O—

乙二胺四乙酸(EDTA) 乙二胺四乙酸( ) HOOC—CH2 CH2—COOH N—CH2CH2—N HOOC—CH2 CH2—COOH

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邻二氮菲

N 联吡啶10

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多基配位体与中心离子配位后形成的配合物具有环状结构，例：[Cu(en)2]2+ 合物具有环

状结构， H2C—H2N Cu H2C—H2N 两个五元环11 上一页下一页本章目录

NH2—CH2 NH2—CH2

配位化合物

例：[Ni(EDTA)]2CO O CH2 CO—CH2 O Ni O CO CH2 O N N CH2 CH2 CH2

动画

五个五元环12

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螯合物：具有环状结构的配合物称为螯合物螯合物：具有环状结构的配合物称为螯合物. 螯合物中的环称为螯环。螯合物中的环称为螯环。多基配位体螯环又称为螯合剂螯合剂。又称为螯合剂。中心离子与螯合剂个数之螯合比。比称为螯合比比称为螯合比。例：[Cu(en)2]2+ 中，螯合比 = 1︰2 ︰ [Zn(EDTA)]2-中，螯合比 = 1︰1 ︰螯合物具有特殊的稳定性，螯合物具有特殊的稳定性，其中又以五元环、六元环最稳定，环越多越稳定。五元环、六元环最稳定，环越多越稳定。14 上一页下一页本章目录

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例：稳定性 [Cu(EDTA)]2- > [Cu(en)2]2+ >[Cu(NH3)4]2+ 4.配位数直接与中心离子配位的配位配位数: 配位数原子的数目叫做中心离子的配位数. 原子的数目叫做中心离子的配位数例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]216

Cu2+ 的配位数为 4 Cu2+ 的配位数为 4 Fe3+ 的配位数是 6 Zn2+的配位数是 6上一页下一页本章目录

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