（4）Ringbom误差公式：

第六章 氧化还原滴定法 - 章节小结

1．基本概念 条件电位φθ'、自动催化反应、自身指示剂、外指示剂。

2．基本理论

（1）影响条件电位的因素：盐效应，生成沉淀，生成配合物，酸效应。

（2）氧化还原反应进行的程度：条件平衡常数K′越大，反应向右进行得越完全。满足lgK′≥3（n1+n2）或△φ'≥0.059×3（n1+n2）/n1n2的氧化还原反应才可用于滴定分析。一般来说，只需△φθ'大于0.3V～0.4V，均可满足滴定分析的要求。

（3）氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃范围的因素：化学计量点前一般用被测物电对计算；化学计量点后利用滴定液电对计算；化学计量点时电位值计算公式： θ

滴定突跃范围及影响因素：△φθ'越大，突跃范围较大。氧化还原滴定电位突跃范围由下式计算：

（4）碘量法：

I2+2e=2I- φθ=0.5345V

直接碘量法以I2为标准溶液，在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质，滴定前加入淀粉指示剂，以蓝色出现为终点。

间接碘量法以Na2S2O3为标准溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定I2，滴定反应为：I2+2S2O3=2I+S4O6，其中I是由氧化剂与I反应定量置换而来，称置换碘量法；若I2是还原性物质与定量过量I2标准溶液反应后剩余的，则称剩余碘量法或回滴法。间接碘量法应在近终点时加入淀粉指示剂，以蓝色褪去为终点。该法应特别注意I2的挥发及I-的氧化。 掌握I2及Na2S2O3标准溶液配制、标定及相关计算。

（5）高锰酸钾法：

MnO4+8H+5e=Mn+4H2O

KMnO4为标准溶液，自身指示剂，宜在1mol/L～2mol/L的H2SO4酸性中测还原性物质。掌握用草酸钠作基准物标定KMnO4标准溶液的反应、条件和注意事项。

（一）沉淀滴定法

铬酸钾指示剂法是用K2Cr2O4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液直接

滴定Cl（或Br）。根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCl沉淀，随着AgNO3不断加入，

溶液中Cl浓度越来越少，Ag浓度则相应地增大，砖红色Ag2CrO4沉淀的出现指示滴定终点。

应注意以下几点：（1）必须控制K2Cr2O4的浓度。实验证明，K2Cr2O4浓度以5×10-3mol/L

左右为宜。（2）适宜pH范围是6.5～10.5。（3）含有能与CrO42-或Ag+发生反应离子均干

扰滴定，应预先分离。（4）只能测Cl-、Br-和CN-，不能测定I-和SCN-。

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