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化 学 研 究2010年

Scheme1

1 烷基锌金属络合物催化的不对称Henry反应

1.1 双核锌配体螯合的双功能催化剂

Trost研究小组[8]于2002年报道了一种新型双核锌配体螯合的双功能催化剂1应用于催化不对称Henry反应(Scheme2).这种金属络合催化剂是由相应的手性配体与2倍量的二乙基锌反应制得,然后直接应用于硝基甲烷和醛的反应中,络合物中两个Zn原子可以分别活化亲核试剂和亲电试剂,即烷基锌结构显示出较强的碱性,能与含有活泼氢的底物反应,释放一分子乙烷,增强底物的亲核性,同时另外一个金属锌作为Lewis酸,对底物中的亲电试剂进行活化与定位.这种协同作用,可以使反应很好地完成.经优化结果表明,四氢呋喃中反应结果最好,而在甲苯、二氯甲烷、乙醚溶剂中只能获得中等的对映选择性.低温下(-20 )反应明显好于5 ,增加硝基甲烷的量可以显著提高反应产率而对其立体选择性影响不大,把催化剂的使用量从5%降到2.5%,ee值几乎没有变化而产率有所下降.应用于不同的醛的Henry反应,ee值可达78%

~93%.他们用该配体催化剂在不对称的aza-Henry反应中同样取得很好的催化效果.[9]

Scheme2

1.2 氨基醇类催化剂基于Trost小组在双核锌催化剂上的工作,Reiser等[10]详细阐述了二乙基锌在二胺及氨基醇催化下的