17. 请归纳体型缩聚中产生凝胶的充分和必要条件。

18. 试按Carothers法及统计法计算下列混合物的凝胶点：

（1） 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇，分子比分别为3:2；2:1 （2） 邻苯二甲酸酐与甘油分子比为1.50:0.98

（3）

19. 要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？

(1) －OCO－ (2) －NH－CO－ (3) －HNCOO－ (4) －OCH2CH2－

解答：

１. 解：(1)

(2)

邻苯二甲酸酐、甘油与乙二醇分子比为1.50:0.99:0.002

,

CRCOORO 其所得产物数均聚合度与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有

Xn=

1 + r1 + r - 2rp

的关系。

(3) 设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x

① 当x≤3/2时，r=2x/3 (r≤1)。由公式

Po=

1

[r + rp(f - 2)]

1/2

Po=

32

x

得

令Po≥1，则X≤3/4时，所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。

② 当x≥3/2时，r=3/2x (r≤1)。同理得

Po=

x3

令Po≥1,则x≥3。即当x≥3时，所得产物是端基主要为羧基的非交联支化分子。

③ 综合①和②得3/4＜x＜3时，所得产物是交联体型分子。

(4) 设二酸∶二醇∶三醇（摩尔比）= x∶y∶1，则

①

2x3 + 2y

f =

1

时 ⑴

Po=

x + y +1

2x

4x

x + y +1

由Carothers方程得 令Po≥1,则

⑵

x + y +1

2x

1