高分子化学与物理基础(魏无忌)答案(17)

发布时间:2021-06-09

解速率表达式。

10.自由基聚合速率方程中,Rp∝[I]1/2是由什么机理造成的?并请分析在什么情况下自由 基聚合速率与引发剂的级数分别为1级、0级、0.5~1级以及0.5~0级。

11.甲基丙烯酸甲酯于77℃在苯中进行溶液聚合,引发剂为AIBN,测得有关数据如下:

9.04 7.19 4.96 4.75 3.26 2.07

0.235 0.255 0.313 0.192 0.245 0.211

1.93 1.65 1.22 0.937 0.715 0.415

1

1

求证上述实验数据满足方程 Rp kp(fkdkt)2[I]2[M]

若f=0.6,kd

1.0 10

15

exp(

127400RT

)s

1

, 求kp/kt值。

2

12. 以BPO为引发剂,在60℃进行苯乙烯动力学研究,数据如下:60℃时苯乙烯密度为 0.887g/mL;引发剂用量为单体重的0.109%;Rp=0.255×10-4[molL s ];产物 的Xn=2460;f=0.80;[M ]=1.70×10-8mol/L。求 kd、kp及kt值,建立三个 常数的数量级概念;比较[M ]和[M]的大小;比较Ri、Rp与Rt的大小。

以过氧化二苯甲酰作引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下: (1)60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL (2)引发剂用量为单体重的0.109% (3)Rp=0.255×10-4 mol/ L·s (4)聚合度=2460 (5)f=0.80

(6)自由基寿命τ=0.82s

试求kd、kp、kt,建立三个常数的数量级概念,比较[M]和[M·]的大小,比较Ri、Rp、Rt的大小。全部为偶合终止,a=0.5

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