14．对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有1.30个引发剂残基，假定无链转 移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。

15．苯乙烯在甲苯中于100℃进行热引发聚合。实验测得有关数据为：

[S]/[M]

Xn

23.1 572 17.6

11.0 1040 9.6

4.5 1750 5.7

22 2300 4.3

Xn 10

4

（1）求甲苯的链转移常数Cs。

（2）要制备Xn＝1500的聚苯乙烯，问配方中甲苯与苯乙烯的摩尔浓度比为多少？

16．在60℃下，研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为 lmol／L。测得

Ri＝4.0×10-11[mol L s ]，Rp＝1.5×10-7[molL s ]，初期聚合度Xn＝5000， 不计向单体及引发剂的链转移，试计算苯的链转移常数Cs 值。（已知60℃苯的密 度为0.839g/ml，苯乙烯密度为0.877g／ml，设上述体系为理想溶液）

17．聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本无关而仅决定于温度？氯乙烯单体链转移 常数与温度的关系为CM＝12.5 exp(-30543/RT)，试求45、50、55及60℃下的 聚合度。

18．氯乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在有自加速现象，三者有何不同？三 者的链终止方式有何区别？

19．用 BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为Ed＝125.6，Ep＝32.6， Et＝10KJ/mol。试比较从50℃增到60℃以及从80℃增到90℃，总反应速率常数 和聚合度的变化情况如何？光引发时情况又如何？

20．试从热力学角度分析大部分自由基聚合反应在聚合时不可逆。

21．试计算丁二烯在27℃、77℃、127℃时的平衡单体浓度。已知丁二烯的 -ΔH＝73kJ／mol，ΔS＝89J/mol·K

22．试比较本体、溶液、悬浮及乳液聚合四种聚合方法的基本特征及优缺点。

23．本体聚合的关键问题是反应热的及时排除，在工业上常采用什么方法？请举例说明。

24．溶液聚合时，溶剂对聚合反应有何影响？选择溶剂时要注意哪些问题？

25．悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。试分析它们对体系稳定性的贡献。