收率达82.9%;进一步增加AlCl3用量,收率反而略有下降。最佳y=1.4。

x

表3 硫酸二甲酯用量对4收率的影响*

Table3 Effectofmethylsulfateamountonyieldof4

1.162.3

1.471.2

1.875.0

2.081.2

4.081.5

收率/%

*

pH10~11,其余反应条件同1.2(3);x=n(Me2SO4) n(3)

(2)反应温度对4收率的影响

n(AlCl3) n(2)

图1 AlCl3用量对3收率的影响*

Figure1 EffectofAlCleldof33amountonyi

*

x=2.0,反应时间4h,其余反应条件同2.3(1),考察反应温度对4收率的影响,结果见图3。

图3表明,反应温度在70 ~80 最为理想,当温度超过80 ,反应收率几乎不随温度变化。

于160 反应40min,其余反应条件同1.2(2)

(2)反应温度对3收率的影响

该反应是剧烈的放热反应,添加NaCl作助溶剂,并分批加入AlCl3,在投料过程中控制温度低于80 ,AlCl3加毕后再升温,剧烈搅拌使反应顺利反应进行。反应温度对3收率的影响见图2[y=1.4,其余反应条件同2.2(1)]。图2表明,随着反应温度的升高,3的收率逐浙升高;当温度超过160 ,收率不再明显变化。较佳的反应温度为160 。

Temperature/

图3 反应温度对4收率的影响*

Figure3 Effectofreactiontemperatureonyieldof4

*

x=2.0,其余反应条件同表3

综上所述,合成4的最佳条件为:3100

mmo,lx=2.0,pH10~11,于70 ~80 反应4h,收率81.5%。

Temperature/

图2 反应温度对3收率的影响*

Figure2 Effectofreactiontemperatureonyieldof3

*

2.4 5的工艺条件优化

(1)z=n(NaClO) n(4)对5收率的影响

表4 次氯酸钠用量对5收率的影响*Table4 Effectofsodiumhypochloriteamount

onyieldof5

z收率/%

*

y=1.4,其余反应条件同图1

综上所述,合成3的最佳条件为:y=1.4,于

160 反应40min,收率82.9%。2.3 4的工艺条件优化

(1)硫酸二甲酯用量对4收率的影响

影响O 甲基化的主要因素是硫酸二甲酯的用量,通过TLC及HPLC分析,在pH10~11,其余反应条件同1.2(3),考察x=n(Me2SO4) n(3)对4收率的影响,结果见表3。由表3得知,当x=2.0时收率较高。

149.1

276.8

483.2

582.0

682.0

882.2

H2O为溶剂,其余反应条件同1.2(4);z=n(NaClO) n(4)

4氧化的主要因素为NaClO用量。由于

NaClO不稳定,易发生分解,这使得NaClO在实际反应过程中的所需量远远超过理论量。

H2O为溶剂,其余反应条件同1.2(4),考察

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