试卷一

一. 填空（每空1分。共35分）

1．写出下列各体系的质子条件式：

(1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 +-2-3-(2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO+--2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长 不变 ，透射比 减小 。

3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。

4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的pKa1＝ 1.92 ，pKa2＝ 6.22 。

5.已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。

6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。

7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。

8.容量分析法中滴定方式有

9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62- 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长，可用符号 λmax 表示。 11.紫外可见分光光度计主要由.

12.桑德尔灵敏度以符号示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度 有 关，与波长 无 关。

13.在纸色谱分离中，是固定相。

14..计算和数据处理

二、简答题（每小题 4分，共20 分， 答在所留空白处）

1. 什么是基准物质?什么是标准溶液?

答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.

答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶

度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化 3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 答：络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。所以，要加入缓冲溶液控制溶液pH；还用于控制金属离子的水解。

4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？

答：测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。

5. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)

答：蒸馏，挥发，萃取，沉淀，离子交换，薄层色谱，纸色谱，电泳，毛细管电泳，气浮分离法，超临界流体萃取，反相分配色谱，超临界流体色谱；膜分离；固相微萃取等

三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）

1. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分） 答：Na2CO3 + Na3PO4

│ 甲基橙为指示剂

↓ 用标准HCl滴定,消耗V1(mL)

H2CO3 + NaH2PO4

│ 煮沸除尽CO2

│ 百里酚酞为指示剂

│ 用标准NaOH滴定,消耗V2(mL)

↓

Na2HPO4

c(NaOH)V2M(Na3PO4)

w(Na3PO4) = ──────────── ×100%

m样

(c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)

w(Na2CO3) = ───────────────────── ×100%

2 m样

2.某矿样溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。

答：除去标准答案外，下列情况也可以：1.用草酸沉淀钙，重量法，2.用8-羟基喹啉沉淀分离，重量法测定铝3.铜试剂萃取光度测定铜，4.氧化Mn2+为MnO42-

（1）在铵盐存在下，用氨水调节矿样溶液pH为8-9，高价金属离子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部分沉淀。使分离。→

（2）过滤，沉淀用浓盐酸酸溶解，定容，取一定体积，用SnCl2还原Fe3+为Fe2+，过量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7标准溶液氧化还原滴定，二苯胺磺酸钠为指示剂。测定Fe3+。→计算结果

（3）分取含有Fe3+,Al3+的试液一定体积，调到pH5-6，，加入过量EDTA，XO（二甲酚橙）为指示剂，Zn标准溶液返滴测定Al3+。→计算结果

（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，在pH=10的氨性缓冲溶液中，铬黑T为指示剂，EDTA络合滴定Ca2+,Mg2+。。→计算结果

（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，pH9的氨性缓冲溶液中，丁二肟显色，光度法测定。同条件作工作曲线。→计算结果

四.计算（共40分，写在答题纸上）

1.称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定:

(1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。

(2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。 计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 [Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0] 解：(1) 1 KI

1 IO3 - 3 I2 6 S2O32- （5分）

1

──×0.1000×30.00×166.0 6

w(KI)= ───────────────×100% = 33.20% 50.00

1.000× ───×1000

200.0

(2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3

2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3

n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol)

1.000×119.0 w(KBr)= ────────────×100% = 47.60% 50.00 1.000× ────×1000 200.0

2.在pH=10.00的氨性溶液中，以铬黑T（EBT）为指示剂，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即为含0.20 mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），则终点误差为多少？（已知 pH=10.00时 lg Y(H) 0.45lg 1.6lgKMgY 8.7，EBT(H)；，

lgKMg-EBT 7.0，lgKCa EBT 5.4，）

解：根据题意：

lgK’CaY=10.7-0.45=10.25, lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,

lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8, lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,

pMgep=lgK’MgIn=5.4, [Mg2+]=10-5.4,

[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;

[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.

Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%

=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%

3.25ml溶液中含有2.5μgPb2+，用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为100%，然后在波长520nm，1cm比色皿，进行测量，测得透光率为0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（MPb=207.2）

解：根据A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352

根据题意2.5μg Pb进入5.0ml氯仿中,其浓度为:

该萃取法的摩尔吸光系数为

=1.46×105（L·mol-1·cm-1）

桑德尔灵敏度

S=M/ε=207.2/（1.46×105）=0.0014μg cm-2

4.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定

4吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×10（L·mol-1·cm-1），

MCu=63.5）

解： 根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小， 已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc

c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）

＝2.58×10-5(mol/L)（5分）

100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5

＝1.64×10-4(g)

已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：

(1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g

试卷二

一. 填空

1.定量分析过程包括

和四个步骤。

2. 根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42 7.33÷21.4 0.056 = 。

3. 某酸H2A的水溶液中，若δH2 A为0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-为 0.12 。

4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度；加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰，起掩蔽作用 。

5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大个pH单位.

6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 和 Grubbs法 方法来判断。

7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铁铵钒

装置 四部分组成.

9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。

10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的关。

11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号 max表示。

12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据和原则选择波长。

二. 简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上）

1.什么是准确度？什么是精密度？

答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。

2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？ 答：降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。

3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？

答：0.046%或0.067%

4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。

答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]

5. 摩尔吸光系数

答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k

即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。

6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出Rf值计算式。 答：Rf=a/b

7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀

8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？

答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度

三. 回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）

1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。

2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指

示剂, 指示Ca的滴定?

答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY

CuPAN + Y→CuY＋ PAN

到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。

3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？

答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。

4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?

答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。

5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：

问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？

答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度；（3）由于A与T间为 A＝－logT

6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)

答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等

四. 计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）

1. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0 10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lg Y(H)=8.44）

答案： Ca ＝1＋KcaY [Y]=1+ KCaY cY/ Y(H)=2.78

草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55

Ksp’=Ksp Ca 草酸=1.42×10-8

S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L

2. 称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)

答案：1 Sb2S3 — 2 Sb—3S—6Fe2+—6/5 KMnO4

nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol

Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%

3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I ] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK CdIn = 4.5，lgK ZnIn = 4.8；CdI42 的lg 1 lg 4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE 0.3%， pM = 0.2。）

答案：（1） Cd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46

[Cd2+] sp = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 mol/L pCdsp = 7.46,

因为此时， [Cd2+] sp << [Cd2+] ep，故Cd2+ 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+.

(2) Y(Cd) = 1+ 10 16.64 10 –7.46 = 10 9.18 ，

Y = Y(Cd) + Y(H) –1 = 10 9.18，

lg K ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32

p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, pZn = 4.8 – 4.66 = 0.14

可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+

4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）

答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小， 已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc

c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）

＝2.58×10-5 (mol/L)

100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5

＝1.64×10-4 (g)

已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：

(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g

试卷三

一、选择题

以下说法错误的是----------------------------------------------( A )

(A) 摩尔吸光系数e随浓度增大而增大

(B) 吸光度A随浓度增大而增大

(C) 透射比T随浓度增大而减小

(D) 透射比T随比色皿加厚而减小

2. 某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是( D )

(A) V1 = V2 (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2 (D) V1> V2

3. 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差---------------------------( D )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

4. 用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是---------------------------------( B )

(A) Na2H2Y (B) CaY2- (C) 柠檬酸三钠 (D)三乙醇胺

5. 符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为--------------------------------------------------------------( D )

(A) T0/ 2 (B) 2T0

(C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0

6. 配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为---------------------------------------------( C )

[Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94]

(A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL

7. 已知在0.5mol/LH2SO4介质中， ¢ (Ce/Ce)=1.44V 4+3+ ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度-------------------------------------( A )

(A) [Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L

(B) [Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L

(C) [Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L

(D) [Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L

8. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ---------------------------( B ) ( (Fe/Fe)= 0.77 V, 3+2+ (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059

(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

9. 今有三种溶液分别由两组分组成:

(a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液

(b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液

(c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液

则三种溶液pH的大小关系是--------------------------------( D )

[已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26]

(A) a<c<b (B) a = b<c (C) a = b>c (D) a = b = c

10. 下列有关置信区间的描述中，正确的有：（ A ）

a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间 b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间

c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽

d.平均值的数值越大，置信区间越宽

二、填空题

1. (Ⅰ)试液中含有SO42-,(Ⅱ)试液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法测定其含量,已知两种试液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-杂质。则(Ⅰ)试液中扩散层优先吸附的离子是__ NO3-__;(Ⅱ)试液扩散层优先吸附的离子是__ H+ _。

2. 符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长 不变 ，透射比 减小 。(填 增大，减小或不变)

3. BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ?

(1) 沉淀中包藏了BaCl2 ______偏低____________

(2) 灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS ________偏低__________

4. 某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，

则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。

5. 0.25 mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是________ 。 Ka H A H 10 HA c H0.25 10 2 3.20 2 3.20 1.6 10 6

三、计算题

1、在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgb1 -lgb4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgaY(H) =1.3。

解：

=1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06

=105.1

lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1

pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6

-5.6 [Zn'] 10 -10.72+ [Zn]= ───── = ──── =10 (mol/L) Zn(NH3) 105.1

2. 称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定:

(1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。

(2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。 计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 [Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0] 解：(1) 1 KI 1 IO3 3 I2 6 S2O32-

1

──×0.1000×30.00×166.0

6 w(KI)= ───────────────×100% = 33.20% 50.00

1.000× ───×1000

200.0 -

(2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3

n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) 1.000×119.0 w(KBr)= ────────────×100% = 47.60% 50.00 1.000× ────×1000 200.0

3. 称取含钾试样 0.2102 g, 溶解后沉淀为 K2NaCo(NO2)6, 沉淀经洗涤后溶解于酸中,用 0.02005 mol/L KMnO4 滴定 (NO2-→NO3-, Co3+→Co2+) 计耗去18.25 mL。计算 K的质量分数。 [Ar(K)= 39.10]

解：2K+ 11 e, MnO4 5 e, 1 mol K- + 1/1.1 mol MnO4-

(0.02005×18.25)×39.10/1.1

w(K)= ────────────── × 100% = 6.188% 0.2102×1000

4. 将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%, 计算试样中CaCO3的质量分数。 [Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08] 解：Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02

100g试样中CaCO3质量为5.00/44.02×100.1 = 11.37 (g)

所以w(CaCO3) = 11.4%

5. 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。

[Ar(Pb)=207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31]

解： 0.00765×19.30×207.2

w(Pb)= ────────────×100% = 7.50%

0.4080×1000

0.02060×28.60×65.38

w(Zn)= ────────────×100% = 9.44%

0.4080×1000

(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31

w(Mg)= ────────────────────×100% = 4.300% 0.4080×1000

四、问答题

1. 有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明：

(1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系?

(2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利?

(3) 浓度不宜过大原因是什么?

答：上述说法不正确。

1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0.04mL)所造成的误差为0.04×c/V×c = 0.04/V, 它仅与总消耗体积有关,而与浓度无关;

2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞为指示剂, Et = 10-5×V/c×V = 10-5/c,即浓度大则终点误差小;

3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。

2. 设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。

答： EDTA Mg2+ ↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 ZnY KCN

1.试液 ────────→ ──→ Zn(CN)42+ + Y Mg2+ 铬黑T指示剂 MgY ↓

测Zn,Mg总量 MgY，测Zn量

EDTA EDTA

↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 Zn(CN)42- HCHO

2.试液 ──────────→ ───→ Zn2+ Mg2+ KCN、铬黑T MgY ↓ 测MgY量 ZnY ， 测Zn量

3. 取二份试液 EDTA

Zn2+ pH=5,HAc-Ac-缓冲液 ↓

A. ─────────→ ZnY ，测Zn量

Mg2+ 二甲酚橙指示剂 EDTA

Zn2+ pH=10氨性缓冲液 ↓

B. ────────→ ZnY MgY 测Zn,Mg总量 Mg2+ 铬黑T

3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 答：在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。为了控制适

宜的酸度范围,需加入缓冲溶液。

4. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。 答： Na2CO3 + Na3PO4

│ 甲基橙为指示剂

│ 用标准HCl滴定,消耗V1(mL)

↓

H2CO3 + NaH2PO4

│ 煮沸除尽CO2

│ 百里酚酞为指示剂

│ 用标准NaOH滴定,消耗V2(mL)

↓

Na2HPO4

c(NaOH)V2M(Na3PO4)

w(Na3PO4) = ──────────── ×100%

m样

(c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)

w(Na2CO3) = ───────────────────── ×100% m样

试卷四

一. 填空

1. 将0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等体积混合， 欲通过加动物胶（pKa1=2.0, pKa2=8.5 ）促其凝聚，这时沉淀溶液的pH值应为___。

2. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。

3. EDTA (即Na2H2Y)水溶液的质子条件式为 +-+2+-3-4-

4. EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度 ；加入NH4F的作用是3+

5. 已知EºFe(III)/Fe(II)=0.77V, EºSn(IV)/Sn(II)=0.14V, 则用Fe滴定Sn时, 计量点的电位为0.33 V。

6. 某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY(H+)=0.45, lgαY(Ca2+)=4.7, lgαZn(NH3)=2.5, 而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY´。

7. 某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa； 在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgK´ZnIn=8.9, 则变色点时的。

8.吸光光度法中测量条件的选择应注意, 度 ,

9. 吸光光度法中,采用的空白(参比)溶液主要有白 和

。

10. 吸光光度法中,吸光度读数为浓度测量误差最小,此时透光率为 。

11.特殊的吸光光度法主要有光光度法 .

12.衡量薄层色谱和纸色谱分离物质情况的参数是13.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为 。

二、回答问题

1.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH变成了Na2CO3。用此NaOH 溶液测定HCl的含量，以甲基红为指示剂，对测定结果有何影响，为什么？若使用酚酞作指示剂又如何。

答：甲基红为指示剂时，由于滴定终点为弱酸性（pH＝4），Na2CO3被滴定成H2CO3, NaOH与HCl的化学计量关系比仍为1：1，不会多消耗NaOH标准溶

液，对测定结果没有影响。酚酞作为指示剂，滴定终点为弱碱性（pH＝9），此时Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH与HCl的化学计量关系比变为2：1，会多消耗NaOH标准溶液，使测定结果偏高。

2.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数，它们之间的关系如何？

答：条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。

lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMY

3.电对的条件电势大小与哪些因素有关？

答：酸度，络合效应，离子强度，沉淀

4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么？

答 A＝－lgT

5.解释下列现象：

(1) 用KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快；

(2) 间接碘量法测铜时，若试液中有Fe 3+ 和AsO43-，它们都可将I－ 氧化成I2，加入NH4HF2可消除两者的干扰，解释其中原因。

答 （1）反应生成的Mn2+有自催化作用

（2）溶液中NH4HF2＝NH4 + HF + F-，酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围，降低 AsO43-/ AsO33- ；另一方面F- 与Fe3+配位，起掩蔽作用，降低 Fe3+/Fe2+ ，故可消除两者干扰。

6.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除干扰?

答：可以通过提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态； 选择合适参比，如褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰)； 选择适当波长等消除干扰。

7.有一新有机显色剂为弱酸,采用吸光光度法测定其离解常数,请阐述理论依据和测定过程。

+- 答 [H][B] [HB] pK=pH+ lgaKa= [B-] AHB和AB-分别为有机弱酸HB在强酸和强碱性时的吸光度，它们此时分别全部

以[HB]或[B-]形式存在。A=AHB+AB-

AB- - A AB- - A pKa=pH+ lg 以 lgA- AHB A- AHB 对pH作图即可求得pKa

三、计算题

1．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB- ；pH＝6.22时δHB-＝δB2-。计算：

（1）H2B的Ka1 和Ka2。

（2）如果以0.100 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 mol/L的H2B，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值各为多少？各选用何种指示剂？

答（1） δH2B =δHB-时，Ka1＝[H+] = 10 -1.92 = 1.20 10 -2

δHB- =δB2-时， Ka2＝[H+] =10 -6.22 ＝6.02 10 –7

（2）滴定至第一化学计量点时，产物为HB-，cHB- =0.0500 mol/L, pH≈4.07, 选用MO为指示剂。

滴定至第二化学计量点时，产物为B2-，cB2- =0.0333 mol/L，[OH-] = Kb1CB2 =

2.35 10 –5 mol/L，pOH = 4.63, pH = 9.37, 选PP 为指示剂。

2. 25.00mL KI溶液，用10.00mL 0.0500mol/L KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调整至中性。析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O3溶液滴定，消耗21.14mL,求原KI溶液的浓度（10分）。

答：nKI= (cIO3-VIO3-－1/6cS2O32-VS2O32-)×5＝0.7242 mmol

cKI= 0.7242/25.00=0.02897 mol/L

3.某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容。用1cm比色皿，在波长600nm测

4定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×10（Lmol-1cm-1），

ACu=63.5）

答：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小， 已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc

c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）

＝2.58×10-5 (mol/L)

100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4 (g)

已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：

(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g

4．用有机溶剂从100mL水溶液中萃取某药物成分A两次，每次用有机溶剂10mL，欲使总萃取率达99%以上, 则A在两相中的分配比D应为多大? 萃取完后将有机相合并，用等体积水洗涤一次, 则将损失多大比例?（不考虑溶液中的其它因素影响）

答： 由题意可知：

1-99%=[Vw/(DVo+Vw)]2

得D=90

损失％＝1/(90+1)×100％=1.1%