一、选择题 1．Mohr法测定Cl-含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高，则会 (D ) （A）AgCl沉淀不完全 （B）形成Ag2O沉淀 （C）AgCl吸附Cl- （D）Ag2CrO4沉淀不生成 2．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（ D ） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 3．有0.5000g纯的KIOx，将其还原成碘化物后用23.36mL0.1000mol/LAgNO3溶液恰能滴到计量点，则x应是（ B ） （A）2 （B）3 5 （D）7 4、沉淀滴定的银量法中，莫尔法使用的滴定终点指示剂是（B ） A、铁铵矾溶液 B、重铬酸钾溶液 C、FeCl3溶液 D、吸附指示剂 5、莫尔法测定天然水中的氯含量，酸度控制为（ C ） A、酸性 B、碱性 C、中性至弱碱性范围 D、强碱性 6、莫尔法可以测定下列那种试样中的含量？（ A ） A、 水中氯含量 B、烧碱中氯化钠的含量 C、碘化物含量的测定 D、水中PO43-的测定 7、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是（ C ） A、pH＝6.5～10 B、以铬酸钾为指示剂 C、滴定酸度为0.1～1 D、以荧光黄为指示剂 8 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（ D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 9、以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准液滴定Ag＋时，应在下列哪种条件下进行？ （ A） A、酸性； B、弱碱性； C、中性； D、碱性 10、.测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是 ( B ) A、加入浓HCl B、加入饱和的NaCl C、加入适当过量的稀HCl D、在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 11 下列各沉淀反应，不属于银量法的是（ D ） A. Ag+ + Cl－ ＝ AgCl↓ B. Ag+ + I－ ＝ AgI↓ C. Ag+ + SCN－ ＝ AgSCN↓ D. 2Ag+ + S2- ＝ AgS↓ 12Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（B ） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 二、问答题 1 欲用莫尔法测定Ag+，其滴定方式与测定Cl－ 有何不同？为什么？ 答: 用莫尔法测定Cl－是采用直接法测定，终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现，很明显。若用此法直接测定Ag+，由于加入指示剂后立即有Ag2CrO4生成，终点附近时Ag2CrO4转化为AgCl很慢，颜色的变化缓慢，难以准确测定，因此要用莫尔法测Ag+，应采用返滴定法，既先加入过量NaCl标准溶液，再用AgNO3标准溶液返滴溶液中过量的Cl－。 2 用佛尔哈德法测定Cl－、Br－、I－时的条件是否一致，为什么? 答: 不一致。因AgCl的溶解度比AgSCN大，在测Cl－时，加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl，使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小，故不必过滤或保护。 3 用银量法测定试样中Cl- 或SCN- 含量时，用什么银量法滴定较合适？为什么？ (1) BaCl2 (2) KCl (3) KSCN (4) Na2CO3 + NaCl 答：(1) 采用法扬司法，即用荧光黄吸附指示剂确定终点。因为Ba2+ 能与CrO42- 和SCN- 生成沉淀，干扰测定，所以无法用K2CrO4指示终点。用NH4Fe(SO4)2作指示剂时，标准溶液NH4SCN与Ba2+反应。所以用荧光黄吸附指示剂确定终点。 (2) 采用莫尔法或佛尔哈德法（间接测定法）或法扬司法，即用K2CrO4确定终点或用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点，以NH4SCN为标准溶液，滴定Cl－。或用荧光黄吸附指示剂确定终点都可以，因为K+ 不干扰测定。 (3) 用佛尔哈德法，返滴定Cl－ ，用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。 (4) 用佛尔哈德法，返滴定Cl－ ，用NH4Fe(SO4)2作指示剂确定终点。因为CO32- 在强酸性条件下，不干扰测定。

1 沉淀滴定法练习题

4 在下列情况下，分析结果是偏高、偏低、还是无影响？说明原因。 (1) 在pH = 3的条件下，用莫尔法测定试样中Cl－； (2) 用佛尔哈德法测定试样中Cl－，没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂； (3) 用法扬司法测定试样中Cl－ ，用曙红作指示剂； (4) 如果试样中含铵盐，在pH ≈ 10时，用莫尔法测定Cl－ 。 答：(1) 偏高。2CrO42- + 2H+ ＝ Cr2O72- + H2O ，pH = 3时，呈酸性，平衡向右移动，[CrO42-]减少，为了达到 ，就必须加入过量的Ag+ 离子，才会有Ag2CrO4沉淀，因此分析结果偏高。 (2) 偏低。该法是返滴定Cl－，如果没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于KSP,AgSCN＜KSP,AgCl会使沉淀转化，即AgCl↓ + SCN－→ AgSCN↓+Cl－ 。要想得到持久的红色，必须继续滴入SCN－ 标准溶液，直至SCN－ 与Cl－ 之间建立平衡关系为止，这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使测得的过量Ag+ 偏高，由于该法是返滴定Cl－，从而使得与Cl－ 反应得Ag+ 的量偏低，即测定的Cl－ 偏低。 (3) 偏低。曙红指示剂在AgCl上的吸附能力比Cl－ 强，所以Cl－ 还没有被Ag+ 滴定完的情况下，曙红便先与Ag+ 形成银的化合物，指示滴定终点。 (4) 偏高。pH ≈ 10，NH4+ 将有一部分被转化为NH3 ，而NH3 与Ag+ 形成银氨配合物 （Ag (NH3)2+），使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,，从而导致 AgNO3标准溶液用量增加，即Cl－测定结果偏高.

5．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=6.0∽10.5

(2)佛尔哈德法

主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓

Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓

指示剂：铁铵矾。

酸度条件：酸性。

（3）发扬司法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7∽10

6．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？

答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。

7、实验室中测定氯的含量时，既可以用莫尔法，又可以用佛尔哈德法，请回答一下问题

（1）滴定过程中采用何种滴定方式？

（2）滴定时的酸度条件是什么？

（3）在滴定时若不采取任何措施，会使滴定结果偏高还是偏低？为什么？为消除误差，通常采取那种措施？采取这些措施的目的是什么？

2

（4）若用此法测定Br-和I- ，如果不采取上述措施，对结果有无影响？为什么？

（5）采用佛尔哈德法还可以测定那些离子？分别采用何种滴定方式？

三．计算题

1. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？

解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入

4.50g 食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：

96.61% 4.500 10000.1013 (28.42 25.36)=V 58.4425

解之得V=6000 L

2..称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/lAgNO3标准溶液滴定，用去23.36ml。计算分子式中的x。

解：依题意：nKIOX=nI-=nAgNO3=0.1000×0.02336=0.002336mol

即：0.5=0.002336 39 127 16x

3.称取纯氯化钠0.1169g,加水溶解后，以重铬酸钾为指示剂，用硝酸银溶液滴定，共用取20.00ml,求该硝酸银的浓度

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