此文档为教材配套的课后习题答案

将x1=1代入式（D）中得：H2

640J/mol。

4-3. 实验室需要配制1200cm3防冻溶液，它由30%的甲醇（1）和70%的H2O（2）（摩尔比）组成。试求需要多少体积的25℃的甲醇与水混合。已知甲醇和水在25℃、30%（摩尔分数）的甲醇溶液的偏摩尔体积：

V1 38.632cm3/mol，V2 17.765cm3/mol。25℃下纯物质的体积：V1 40.727cm3/mol，V2 18.068cm3/mol。

解：由M

xiMi

得：V xV xV

11

22

代入数值得：V=0.3×38.632+0.7×17.765=24.03cm3/mol 配制防冻溶液需物质的量：n

1200

49.95mol

24.03

所需甲醇、水的物质的量分别为：n1

0.3 49.95 14.985mol

n2 0.7 49.95 34.965mol

则所需甲醇、水的体积为：V1t

14.985 40.727 610.29mol

V2t 34.965 18.068 631.75mol

将两种组分的体积简单加和：V1t

V2t 610.29 631.75 1242.04mol

1242.04 1200

3.503%

1200

则混合后生成的溶液体积要缩小：

4-4. 有人提出用下列方程组表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积：

2 V1 V1 a b a x1 bx12 V2 V2 a b a x2 bx2

式中，V1和V2是纯组分的摩尔体积，a、b只是T、P的函数。试从热力学角度分析这些方程是否合理？ 解：根据Gibbs-Duhem方程

x

i

iT,P

0得

恒温、恒压下

x11 x22 0 x1

1 x22 x22dx1dx1dx2

或

由题给方程得

x1

1

b a x1 2bx12 （A） dx1

x2

22

（B） b a x2 2bx2

dx2

比较上述结果，式（A）≠式（B），即所给出的方程组在一般情况下不满足Gibbs-Duhem方程，故不合理。

、 和f。 4-5.试计算甲乙酮（1）和甲苯（2）的等分子混合物在323K和2.5×10Pa下的 12

4