高分子金属络合物的性能及应用进展(3)

第3期　　　　　　　　　　　王贤保等:高分子金属络合物的性能及应用进展 3 这类PMC主要特征就是具有清晰的配位结构,但合成例较少,且这类PMC聚合有限,金属络合物本身阻碍乙烯聚合。此外,PMC还可以通过开环聚合,MannersI.通过热开环最先合成了聚茂铁硅烷[12]。

2　高分子金属络合物的性能及应用进展

2.1　催化性能

传统的小分子催化剂活性低、选择性差,往往需要高温、高压等苛刻的反应条件,能耗大、效率低,不少还污染环境,作为天然PMC的生物酶能催化多种化学反应,,反应条件温和又不污染环境,但生物酶是水溶性,不易回收再用年代末开始,的应用价值,如稳定性高、,某些特征。

2.1.1　PMC,而催化性能中催化加氢研究得最为广泛和深入[3,4]。Grubbs等[13],合成了具有催化活性的铑离子高分子络合物

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经此催化剂催化,烯烃在室温下,氢气压力只有1MPa的温和条件下即可加氢,与相应低分子催化剂RhCl(PPh3)3相比,降低了对氧的敏感性和腐蚀性,选择性也明显提高,这种催化剂还可使三乙氧基硅烷与1-己烯进行硅氢加成反应,收率达90%以上[14]。用类似方法制备的钯的PMC也是一种性能优良的加氢催化剂。

2.1.2　氧化除臭

卟啉钴和酞菁钴高分子金属催化剂,可氧化硫醇而除去汽油的异味[15]。日本Shirai[16]合成了多种高分子侧链型酞菁金属络合物作为过氧化氢酶等的模型物,催化分解有很高活性,他们将八羟基酞菁铁吸附在纤维上组成除臭纤维,制成尿布、床垫、窗帘等广泛用于医院等处清除恶臭十分成功[17],比活性炭高20～100倍。

2.1.3　太阳能利用—异构化反应

PMC在太阳能方面最近也显露出很好的应用前景。如降冰片二烯有个独特的性能,在阳